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采用PHREEQC对Pu在西南某低放废物处置库、甘肃北山高放处置库五一检测井和三号井地下水中的种态及影响进行对比分析,并探讨了pH、pE和离子浓度对Pu在地下水溶液中的影响分布。结果表明:Pu在地下水中主要以Ⅳ价的Pu（OH）4和Pu（OH）3+为主,其次有少量Ⅴ价的PuO2+存在。pE和pH对Pu在地下水中的种态存在影响较大,强酸环境中溶液主要以Pu（Ⅲ）存在,中性及碱性环境中,溶液主要以Pu（Ⅳ）存在。离子浓度对Pu在地下水中的种态有一定影响,主要原因是CO32-和SO42-易与Pu结合形成新的络合物。因此,放射性废物处置库选址与安全评价工作等需要充分考虑周边地下水溶液的离子浓度、pH和pE等影响因素。