金、镍振荡电溶解及S2O8~(2-)振荡电还原研究

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电化学振荡的深入研究,对于认识电化学振荡现象,发展电极过程动力学,丰富非平衡态热力学、非线性动力学的研究内容具有重要的科学意义。电化学振荡现象常常出现在金属的电溶解与电沉积、有机小分子的电催化氧化、半导体电极和膜上的电化学等过程中。 本小组曾基于电极过程动力学的观点,提出了双稳态与正负反馈偶联的物理模型和基于此模型的电化学振荡体系的普适判据。经一系列实验证明,循环伏安交叉环判据比文献中流行的阻抗判据更为简便快捷,应用范围更广。 显微共焦原位拉曼光谱技术能检测电极表面(亚)单分子吸附层物种和扩散层浓度分布。电化学石英晶体微天平(EQCM)可现场检测电极表面纳克级的质量变化及粘密度等参数的变化。这两种原位技术已在电化学研究领域中广泛应用,但较少用于对电化学振荡现象的研究。 本学位论文应用循环伏安交叉环判据和原位拉曼光谱与石英晶体微天平等方法研究了标题中的几种电化学振荡体系,主要内容如下: 1.首次报道了金在酸性溴离子和高浓度盐酸溶液中的一些新的电化学振荡行为,并结合交叉环判据和原位拉曼光谱结果对振荡机理作了合理的解释。发现在控制适当的条件下,金在酸性溴离子体系中,
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