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采用磷酸和聚乙烯醇（PVA）在尿素存在下发生单酯化反应,合成了一种新型聚阴离子电解质磷酸单酯PVA（PMPVA）。考察了反应时间、反应温度、磷酸用量、尿素用量对取代度的影响。利用傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、扫描电镜（SEM）对PMPVA的结构进行了表征,PMPVA的导电和耐热性随取代度的增大而提高。将PMPVA及PMPVA/季铵化聚阳离子PVA（QAPVA）复合物制备的渗透汽化复合膜,用于乙醇/水体系进行渗透汽化分离。PMPVA对水的分离因子α为637,渗透通量J为3903g/（m^2·h