【摘 要】
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研究了硫醇在碱液中的催化氧化动力学。在均相催化氧化反应中,C5以下的伯硫醇和异丙硫醇反应对硫醇为零级。C6以上伯硫醇和叔丁硫醇在反应过程中发生级数变化,反应初始阶段为
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研究了硫醇在碱液中的催化氧化动力学。在均相催化氧化反应中,C5以下的伯硫醇和异丙硫醇反应对硫醇为零级。C6以上伯硫醇和叔丁硫醇在反应过程中发生级数变化,反应初始阶段为一级;当硫醇转变约50％以后,反应进入速度稳定阶段,反应为零级。在非均相催化氧化中,随着硫醇的碳原子数目增加在碱溶液中的溶解度下降,反应速度减慢。提出了均相和非均相催化氧化反应机理,在均相催化氧化中,在初始阶段按离子-自由基反应机理进行,在速度稳定阶段按配位基置换机理进行。在非均相氧化中,硫醇的氧化速度取决于硫醇从油相向碱相中的转移。
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