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反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)具有高硬度和高拉伸强度的优良性能,主要应用于医用功能材料、高尔夫球包覆层等。其硫化产品作为轮胎材料使用,展示了杰出的动态力学性能,契合目前绿色轮胎的发展要求。由于在室温下结晶导致其不但加工困难而且与其它胶种并用的性能数据不稳定,使其在轮胎行业中的工业化应用受到限制。本论文通过外加给电子体的调控以本体法合成了门尼粘度稳定且分子量分布窄的TPI;并以此进行端基功能化,得到了单端基遥爪TPI,进而制备出含TPI链段的嵌段聚合物和星形聚合物。首先在负载钛催化剂体系的基础上选择了不同的外给电子体,探究外给电子体的种类、含量与本体法合成TPI的聚合物形态、门尼粘度、分子量、分子量分布、产率等之间的关系,结果表明选择三乙胺作为外给电子体合成了门尼粘度稳定且分子量分布窄的TPI。以双羰基的TPI(CTTPI)作为端基功能化的对象,通过对甲苯磺酸催化乙二醇与CTTPI的端醛基进行羟醛缩合生成缩醚键实现了醛基的保护,后续产物的酮羰基经NaBH4还原羟基化,得到了单端羟基的TPI;通过NaBH(OAc)3在醋酸铵配合下,实现了CTTPI的端醛基的选择性还原胺化,得到了单端胺基的TPI-NH2。通过TPI-NH2与2-溴异丁酰溴之间的酰胺化反应,将ATRP聚合引发剂2-溴异丁酰溴键接到了TPI分子链的一端,成功的制备了ATRP大分子引发剂TPI-Br。TPI-Br引发苯乙烯聚合,制备出一系列不同分子量的TPI-b-PS二嵌段共聚物;以DVB作为交联剂,通过先臂法制备出TPI星形聚合物。以HTTPI(HO-TPI-OH)为反应原料,在萘钾催化剂催化下引发环氧乙烷单体聚合,制备PEO-b-TPI-b-PEO三嵌段聚合物。