【摘 要】
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芳胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子的结构骨架中。N-芳基化反应是合成芳胺类化合物主要的手段之一,该反应主要通过过渡金属催化和无过渡金属参与的方式实现。与过渡金
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芳胺类化合物广泛存在于天然产物和药物分子的结构骨架中。N-芳基化反应是合成芳胺类化合物主要的手段之一,该反应主要通过过渡金属催化和无过渡金属参与的方式实现。与过渡金属催化的N-芳基化反应相比,无过渡金属参与的N-芳基化反应研究相对较少,因为大多芳基化试剂的反应活性不足以在无过渡金属参与的条件下实现对胺类化合物进行直接的N-芳基化反应。因此发展新的芳基化试剂并实现在无过渡金属催化下对胺类化合物的N-芳基化反应具有重要意义。 在过去几年里,使用芳基鋶盐作为芳基化试剂构建有机小分子和药物分子的方法被广泛报道,但它们主要集中在过渡金属催化的偶联反应中,关于无过渡金属参与的N-芳基化反应研究还相对较少,也没有使用三芳基鋶盐作为芳基化试剂在无过渡金属参与的条件下对胺类化合物的N-芳基化反应被报道。 本文发展了一种无过渡金属参与的胺类化合物的N-芳基化反应,该反应以三芳基鋶盐作为芳基化试剂,t-BuOK或KOH为碱,甲苯为溶剂实现了对胺类化合物的N-芳基化反应。此外,通过改变鋶盐和碱的用量能够选择性地实现胺类化合物的单次和双次N-芳基化反应,并以中等到优秀的收率得到相应的N-芳基化产物。在机理研究部分,利用了含取代基的鋶盐与底物反应生成含异构体产物的事实证实了该反应的机理可能为:三芳基鋶盐在强碱作用下首先形成苯炔中间体,然后苯炔中间体与胺类化合物加成得到相应的芳胺类化合物。 总之,首次报道了三芳基鋶盐作为芳基化试剂在无过渡金属参与下对胺类化合物的N-芳基化反应,同时证明了三芳基鋶盐可在强碱作用下生成苯炔中间体参与反应的可能,为其进一步在芳基化反中的应用提供了重要参考。
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