论文部分内容阅读
本论文以叔丁基苯为原料,经液溴溴化,得到对叔丁基溴苯。采用廉价易得的甲基丁炔醇作为炔基化试剂,对叔丁基溴苯与甲基丁炔醇通过Sonogashira偶联反应,再在甲苯和氢氧化钾中脱去保护基得到对叔丁基苯乙炔。以三溴苯为构造单体经多次Sonogashira偶联反应可以得到苯乙炔树枝。苯乙炔树枝与单碘芴通过Sonogashira偶联反应得到芴核苯乙炔树枝状化合物。苯乙炔树枝与二溴或二碘硅杂环戊二烯通过Negishi偶联反应得到硅杂环戊二烯核苯乙炔树枝状化合物,它们在常规有机溶剂中有良好的溶解性。
文中用1H NMR和质谱(EI,ESI)对上述目标产物以及部分中间产物进行表征,讨论了影响反应的因素,并用紫外-可见吸收和荧光光谱对目标产物的光谱性质进行了研究。以高能隙芴为核的苯乙炔树枝状化合物表现出独特的光学性质。这类化合物在340nm处出现一个新的吸收峰,并且具有高的量子效率和能隙。化合物18、19和20的能隙分别为3.54、3.43和3.02 eV。化合物19和20的量子效率分别为0.61和0.33。以硅杂环戊二烯为核的苯乙炔树枝状化合物中存在有效的能量转移,化合物27的能量转移效率高达80%。研究表明这些树枝状化合物能有效地检测苦味酸,化合物26和27对苦味酸的检测限都达到1μM,Stern-Volmer荧光淬灭常数分别为7120和5490 M-1。