碳酸盐—氟盐高温熔盐的性能研究

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为了保持人类社会的可持续性发展,必须开发利用各种可再生能源和绿色能源。太阳能具有资源总量大、分布广泛、安全清洁等诸多优点,有望在未来能源结构的转换中担当重任,成为理想的基础性可再生能源。然而目前太阳能热电站中应用比较成熟的硝酸盐体系最高使用温度不能超过600℃,致使当前太阳能热电站的发电效率比较低。而提高熔盐使用温度、拓宽熔盐操作温度范围是提升太阳能热发电效率的重要途径,因此研究高温熔盐的优选及其性能具有十分重要的意义。针对太阳能高温热发电传热蓄热的要求,本文通过分析硝酸盐、碳酸盐、氟盐、氯盐等熔融盐的优缺点,选取了四种常见氟盐添加到主盐NaKCO3(Na2CO3、 K2CO3摩尔比为59:41的混合熔盐)中进行改性,并用静态熔融法制备了一系列高温熔盐。利用热重差热联用分析仪(TG-DSC)对制备的高温熔盐的熔点、相变潜热、凝固/偏析温度进行了分析,优选出了熔点低、使用温度范围宽的高温熔盐;利用CM-1熔体综合测试仪、RTW-09型熔体物性综合测定仪、热重差热联用分析仪(TG-DSC)等仪器对优选出的高温熔盐的密度、粘度、比热容等热物性进行了表征,并研究了其在高温恒温和温度骤变工况下的热稳定性,探讨了其在高温下对304,316L两种常见不锈钢的腐蚀性。结果表明:13.04%LiF高温熔盐具有熔点低(409℃)、使用温度范围宽(410-800℃)的优点,而13.04%NaF高温熔盐具有熔点较低(587℃)、使用温度范围较宽(587-800℃)、价格低廉的优点,因此优选出13.04%LiF高温熔盐和13.04%NaF高温熔盐作为本文的研究对象。优选出的高温熔盐的密度均随温度升高而降低,且符合良好的线性关系,其密度(1.94~2.14g·cm-3)也较大,能大大减小设备体积,降低设备费用。优选出的高温熔盐的粘度整体趋势随温度升高而减小,粘度值在0.022~0.045Pa.s之间,与主盐Na2C03相比减小了将近一个数量级,且粘度大小与硝酸盐体系相差不多,能显著降低流阻,提高传热效率。在450-650℃温度段内,13.04%LiF高温熔盐的比热容介于1.47~2.10J·g-1·K-1之间,比热容比较大,非常适合太阳能热发电蓄热。优选出的高温熔盐在高温下质量损失情况严重,即优选出的高温熔盐在高温恒温工况下热稳定性较差,实际应用中熔盐系统应注意做好密闭措施。优选出的高温熔盐的熔点随热冲击次数增加变化不大,变化幅度小于1%,即优选的高温熔盐在温度骤变工况下的热稳定性良好。304和316L两种常见不锈钢800℃下在优选出的高温熔盐内腐蚀速度都比较快,且在13.04%LiF高温熔盐内腐蚀情况比在13.04%NaF高温熔盐严重,316L不锈钢在碳酸盐-氟盐高温熔盐中抗腐蚀性强于304。304和316L两种常见不锈钢800℃下在优选出的高温熔盐内都能形成与基体结合紧密的腐蚀层,腐蚀产物主要为Fe、Cr的氧化物。
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