含嘧啶或噻二唑杂环的脲嘧啶类衍生物的合成及生物活性研究

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“高效,低毒,安全”已成为新农药创制的主题,原卟啉原氧化酶(Protox)类除草剂是一类高活性触杀型除草剂,它是以植物细胞中催化叶绿素合成的酶为作用点,确保了动植物之间的选择毒性,因而具有高效,残留期短,选择性强,对非目标生物安全以及对环境污染少的特点。因此,近年来Protox类除草剂发展特别快,也成为了农药化学最活跃的研究领域之一。其中,脲嘧啶类Protox除草剂因其优越的除草活性近年来越来越受到重视,成为了新型除草剂开发的热点之一。为了寻找具有更好生物活性的脲嘧啶类Protox除草剂,本文采用活性亚结构拼接原理,将具有良好生物活性的4,6-二甲氧基嘧啶和1,3,4-噻二唑结构分别引入到脲嘧啶结构分子中,设计并合成了一系列未见报道的含有酰胺结构的脲嘧啶类衍生物。目标化合物的结构如下:1)含4,6-二甲氧基嘧啶脲嘧啶类衍生物I-12a-I-121(12种)Ⅰ-12a(R1=R2=H,R3=2-Y);Ⅰ-12b(R1=F,R2=B,R3=2-Y);Ⅰ-12c(R1=F,R2=B,R3=2-Y); Ⅰ-12d(R1=R2=H,R3=3-Y);Ⅰ-12e(R1=F,R2=B,R3=3-Y);Ⅰ-12f(R1=F,R2=B,R3=3-Y); Ⅰ-12g(R1=R2=H,R3=4-Y);Ⅰ-12h(R1=F,R2=B,R3=4-Y);Ⅰ-l 2i(R1=F,R2=B,R3=4-Y); Ⅰ.12j(R3=2-Y);Ⅰ-12k(R3=3-Y);Ⅰ-12l(R3=4-Y).2)含1,3,4-噻二唑脲嘧啶类衍生物Ⅱ=9a-Ⅱ-9n(14种)Ⅱ-9a(R1=R2=H);Ⅱ-9b(R1=f,R2=H);Ⅱ-9c(R1=h,r2=ch3);Ⅱ-9d(R1=f,r2=ch3); Ⅱ-9e(R1=H,R2=Et);Ⅱ-gf(R1=H,R2=Et);Ⅱ-9g(R1=H,R2=Pr);Ⅱ-9h(R1=H,R2=i-Pr); Ⅱ-9i(R1=H,R2=n-Pr);Ⅱ-9j(R1=H,R2=n-Pr);Ⅱ.9k(R1=H,R2=n-Bu);Ⅱ-9l(R1=F,R2=n-Bu); Ⅱ-9m(R1=F,R2=Ph);Ⅱ-9n(R1=F,R2=Ph).所有目标化合物的结构都进行了1HNMR表征,部分化合物进行了MS和IR表征,本文对其波谱性质,合成方法,反应条件等进行了研究和探讨。对目标化合物进行了初步的除草活性测定,测试结果表明部分化合物具有很好的除草活性,并对目标化合物的结构与除草活性关系进行了总结。
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