咪唑并吡啶硫/硒氰基和桥连化及苯并噻唑氨基化反应研究

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(1)有机硫族化合物被认为是在各种天然产物、药物和材料科学中普遍存在的重要骨架。同时,功能化的有机硫族化合物在有机合成和催化应用中也发挥着重要的作用。咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,在药物化学、材料科学和催化等领域有着广泛的应用。鉴于咪唑并吡啶类化合物和有机硫族化合物的重要性,咪唑并吡啶类化合物的硫/硒化受到了广泛关注。本论文提出了一种在温和无过渡金属条件下用KXCN(X=S或Se)进行咪唑并吡啶C3位的硫/硒桥连化和硫/硒氰基化的方法。重要的是,这个反应是在水中以催化量的碘进行的。在温度控制下,可以得到硫/硒桥连化和硫/硒氰基化的咪唑并吡啶。该方法具有广泛底物范围,无过渡金属和无有机溶剂,操作方便,和克级生产的优势。主要研究内容如下:以2-苯基取代的咪唑并[1,2-α]吡啶1a与KSeCN为模板反应,通过对溶剂、氧化剂、温度、时间等条件的筛选,分别得到咪唑并吡啶硒桥连化和硒氰基化的最优反应条件。在最优条件下,对2-苯基取代的咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物进行了底物拓展(Scheme 1)。并结合实验提出了可能的反应机理。(2)2-氨基苯并噻唑是有机合成的重要组成部分,在药物、农业和医药科学中有着广泛的应用。同时,2-氨基苯并噻唑衍生物也作为荧光传感器用于金属离子的检测。本论文提出了一种在温和无过渡金属条件下用KSeCN进行苯并噻唑氨基化的方法。重要的是,这个反应是在水中以催化量的碘进行的。该方法具有广泛的底物范围,无过渡金属和无有机溶剂,操作方便,和克级生产的优势。主要研究内容如下:以苯并噻唑1a与KSeCN为模板反应,通过对溶剂、氧化剂、添加剂、时间等反应条件的筛选,得到2-氨基苯并噻唑的最优反应条件。在最优条件下,对苯并噻唑类化合物进行了底物拓展(Scheme 2)。并结合实验提出了可能的反应机理。
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