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环丙烷具有特殊的键长键角和特殊的手性环境,非常适合发展成为手性催化剂,长期以来一直没有受到应有的重视,本文设计并合成了一系列的含环丙烷的酰胺醇配体并将其应用于不对称催化中获得了较好的不对称诱导催化结果。
我们以蒈醛酸内酯为起始原料,经过NaBH4还原反应得到环丙烷醇酯,环丙烷醇酯随后在甲苯中回流环化得到环丙烷内酯,环丙烷内酯在DIBAL-H的作用下和伯胺发生胺化开环反应生成顺式环丙烷酰胺醇配体。
我们采用苯基酮酸酯与二甲基锌的不对称加成反应,评价了新型配体的不对称诱导性能。研究表明所合成的新型氨基醇配体对于该反应都具有一定的对映选择性,其中苄胺基取代的配体表现出最好的对映选择性(67%ee)。我们对影响配体对映选择性能的各种因素,如配体结构、反应溶剂、反应温度、添加剂等进行了研究。对于新配体在炔基锌与醛反应的对映选择性研究,我们采用苯乙炔和苯甲醛的不对称反应作为标准评价反应。研究表明所合成的配体对该反应基本上不具有不对称诱导性能。
本论文所合成的配体结构经IR,<1>H NMR,<13>C NMR,高分辨质谱确证。