以1,3,4-Oxadiazole杂环桥联的半刚性配体构建的超分子的合成及性质研究

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以配位作用为驱动力的超分子化学是目前化学界最活跃、最前沿的研究热点之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。近几年,人们在超分子聚集体领域取得了重要的进展,合成和表征了许多从零维到三维结构的配位化合物。本文合成了一系列新颖的以氰基、咪唑基、酯基为配位端基的1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的半刚性配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学及在水热条件下与过渡金属离子的原位反应化学。共合成了23个未见文献报道的配位化合物,通过红外、元素分析及单晶衍射等方法表征了它们的结构,并对它们的固态荧光等性质进行了研究。I.合成了两个1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的氰基有机配体并研究了它们与Ag(I)配位化学,合成了4个结构新颖的配位化合物,初步探讨了半刚性配体的配位方式和配位取向对所合成的配位化合物结构的影响,讨论了它们的固态荧光性质。在以往研究的基础上,对化合物4的主客体化学进行了初步研究。II.合成了六个1, 3, 4-Oxadiazole杂环桥联的咪唑基和吡啶基苯并咪唑基有机配体,采用溶液和水热合成技术与过渡金属M (II) (M = Co、Cd、Hg、Cu和Mn)自组装,合成了11个结构新颖的配位化合物。探讨了半刚性配体的配位方式和配位取向对所合成的配位化合物结构的影响和1, 3, 4-Oxadiazole杂环在水热条件下的原位水解反应与配位反应活性,及它们的固态荧光性质。III.合成了三个含1, 3, 4-Oxadiazole-2-Thione杂环的半刚性配体,并研究了在水热及溶液条件下与M (II) (M = Co、Cd和Mn)和Ag (I)的自组装反应,得到了8个结构新颖的配位聚合物。讨论了以酯基为端基的配体在水热条件下的原位水解反应与配位反应活性及S原子和1, 3, 4-Oxadiazole杂环上的氮原子与Ag (I)的配位规律,进一步探讨了半刚性配体的配位方式和配位取向对所合成的配位化合物结构的影响。
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