VO<'2+>/VO<,2><'+>电对在不同添加剂体系中的动力学特征

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采用向钒的硫酸溶液中添加不同添加剂的方法来提高VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对的电极反应活性,并对VO<2+>/VO<2+>氧化还原电对在不同添加剂体系中的动力学特征进行了初步研究。 以0.1mol·L<-1> VOSO<,4>+2mol·L<-1>H<,2>SO<,4>溶液为空白溶液,向其中加入不同浓度、不同种类的添加剂,并采用循环伏安法和交流阻抗法两种电化学测试方法对空白溶液及添加不同添加剂后的混合溶液进行测量电化学实验,并用动力学方法求出不同体系的扩散系数Do值和反应的标准速率常数ko值,从而找出适宜的添加剂来提高VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对的电极反应活性。通过实验得出:向空白溶液中加入硫氰酸盐后,循环伏安谱图的氧化峰峰电流值有了显著的提高,但还原峰的峰电流值变化不明显,并且通过动力学公式计算后,发现VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对在石墨电极上的标准速率常数k<,0>值及扩散系数D<,0>值均较空白溶液相应值有很大提高,这说明硫氰酸盐的添加有利于提高电池的充放电速度及效率。常见离子盐如硫酸铜、硫酸亚铁和硫酸铝添加后,按动力学公式计算后,发现随着添加量的不断增大,VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对在石墨电极上的标准速率常数k<,0>值及扩散系数D<,0>值呈现出一定规律的变化。稀散金属盐硫酸铟、硫酸铈添加后VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对在石墨电极上的标准速率常数k<,0>值及扩散系数D<,0>值均较空白溶液有略微的提高,从而得出硫酸铟和硫酸铈作为添加剂,有助于提高VO<2+>/VO<,2><+>氧化还原电对在石墨电极上反应的进行,有利于提高电池的充放电速度及效率。 本研究将不同种类的添加剂添加到空白溶液中,进行小电池的充放电实验。
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