氧化—温控相分离离子液体的合成及其在汽油H2O2氧化脱硫中的应用研究

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本文利用离子液体的结构可设计性,合成了新型氧化-温控离子液体,并用于催化汽油H2O2氧化脱硫反应,以期实现反应-分离一体化和催化剂的循环利用。以咪唑、环氧乙烷、氯代正丁烷、磷钨酸为原料合成了13种咪唑类氧化-温控离子液体,并用FT-IR、1H NMR和TG表征了其结构和热稳定性。考察了离子液体的极性及该类离子液体在DMF/正辛烷、DMF/正庚烷两相体系中的温控性能;探讨了聚合度、离子液体浓度、NaHSO4溶液浓度、有机添加物(正辛烷,甲苯,DMF等)对离子液体水相浊点的影响。以十八胺、环氧乙烷、氯代烷烃、磷钨酸为原料合成了22种十八胺类氧化-温控离子液体,并用FT-IR、1H NMR和TG表征了其结构和热稳定性。考察了离子液体的极性及其水相浊点随聚合度的变化;发现该类离子液体均在甲苯/正辛烷中有良好的温控性能,并且该温控性能与聚合度n、V(甲苯):V(正辛烷)及m(离子液体):m(甲苯)均有关。将咪唑类氧化-温控离子液体用于催化汽油H2O2氧化脱硫反应。通过优化各工艺条件,得到较佳工艺为:n=17离子液体,T=60℃,n(H2O2):n(S)=10:1, n(S):n(离子液体)=4:1,t=4h;DMF萃取(剂油比1:1,40℃搅拌5min,静置10min)1次,脱硫率达83.04%;萃取3次,脱硫率达98.96%。离子液体重复使用10次后,脱硫率仍为76.13%(DMF萃取1次),经FT-IR表征离子液体结构未发生变化。将十八胺类氧化-温控离子液体用于催化汽油H2O2氧化脱硫反应。考察聚合度对反应的影响,筛选出n=96(C4)的离子液体脱硫效果较佳。通过正交实验优化各工艺条件,得到较佳工艺为:V(甲苯):V(正辛烷)=1:1.5,m(离子液体):m(甲苯)=1.891,T=50℃, n(H2O2):n(S)=10:1, t=90min; DMF萃取(剂油比2.5:1,40℃搅拌5min,静置10min)1次时,脱硫率达到93.47%;DMF萃取3次,脱硫率达到99.58%。离子液体循环使用10次后,脱硫率仍为76.14%(DMF萃取1次),经FT-IR和1H NMR表征发现离子液体结构未发生任何变化。本文合成的氧化-温控型离子液体用于催化汽油H2O2氧化脱硫反应,实现了反应体系的“高温均相反应,低温两相分离”,为催化氧化提供了一条新途径,且离子液体循环使用效果较佳。
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