作为目前应用最为广泛的催化剂之一,Ni(Ⅱ)配合物具有制备简便、价格低廉、效率高效等特点,引发多种单体聚合均具有“活性/可控”特点。本文中,我们设计并合成多种Ni(Ⅱ)配合物,应用于异腈、噻吩单体的均聚合或嵌段聚合,成功构筑了多种新型聚异腈衍生物或“刚性-刚性”二嵌段共轭聚合物,获得了许多性能优异、应用前景良好的聚合物材料。第一部分,我们设计与合成了一类新型π-烯丙基镍配合物,应用于非手性异腈单体的螺旋选择性聚合及其嵌段共聚合。通过该配合物的手性诱导作用,聚合非手性单体得到单手性螺旋过量的光学活性聚异腈。基于此,我们研究了聚合反应的影响因素、反应可控性及端基活性,筛选出聚合反应的最优条件,并证明该配合物聚合非手性异腈为“活性/可控”聚合。端基镍配合物的高活性启发我们进行一锅法嵌段聚合,并成功得到结构明确的聚噻吩-聚异腈二嵌段共聚物。我们对所获得嵌段聚合物进行一系列的表征,并研究其光学性质与自组装性质。第二部分,我们设计并合成了 一种叔丁基修饰咔唑异腈,聚合得到可溶性咔唑官能化共轭聚苯异腈及聚噻吩-聚异腈嵌段共聚物。这种方法克服了主链聚咔唑类聚合的一些缺点,实现咔唑官能化聚合物地可控制备,且聚合物材料溶解度和电化学稳定性都得到较大提升。在这基础上,我们又通过一锅法嵌段聚合成功得到结构明确的聚噻吩-聚异腈二嵌段共聚物,多项表征证明该材料可以作为一种潜在的光电材料。