【摘 要】
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纳米过渡金属催化的偶联反应是形成碳-碳键、碳-氮键等最为有效的方法之一,已经被广泛应用于有机化学领域。近年来,随着许多有机化学工作者致力于研究新的催化体系,出现了大
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纳米过渡金属催化的偶联反应是形成碳-碳键、碳-氮键等最为有效的方法之一,已经被广泛应用于有机化学领域。近年来,随着许多有机化学工作者致力于研究新的催化体系,出现了大量新的金属催化剂,如纳米过渡金属催化剂等,从而使有机反应有了更大的发展。本论文研究了两种不同形态、不同颗粒大小的过渡金属催化剂---铁磁性钯纳米粒子和多孔状钯纳米粒子的制备。通过简单的化学湿法制备的这两种纳米粒子,粒径较小,具有很好的催化活性。反应结束后,可通过简单的过滤或磁分离进行分离,回收方便,且多次重复使用,依然能够保持催化活性。其中,磁性纳米催化剂作为一种新型的、有广阔发展前景的催化剂,其分离更是方便易行,仅使用外磁场即可实现简单分离,对于绿色化学的发展具有重要意义。研究了由铁磁性钯纳米粒子催化的烯丙基胺基化反应和Hiyama反应,多孔状钯纳米粒子催化的富电子烯烃的Heck反应,内容如下:1)以铁磁性钯纳米粒子作为催化剂,三苯基膦为配体,碳酸钾作碱,甲苯为溶剂,在添加剂四正丁基溴化铵(TBAB)的存在下,完成了胺类(芳基胺和脂肪胺)与丙烯酸酯的反应,得到一系列烯丙基胺基化产物,具有较高的区域选择性,产率中等到较高;2)用铁磁性钯纳米粒子催化芳基硅化合物与碘代芳烃的Hiyama反应,该反应不需要加入配体,在NaOH水溶液中即可进行,得到一系列偶联产物,产率较好;3)本文还研究了以多孔状钯纳米粒子作为催化剂,碳酸钾为碱,在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中进行的碘代芳烃与富电子烯烃的Heck反应,得到反式的烯烃衍生物。
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