一些酯类的同步辐射光电离解离研究

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本论文利用真空紫外光电离质谱研究了一些酯类物质的同步辐射光电离解离,并结合目前广泛应用的量子化学的Gaussian-03程序从头计算的方法分析了实验结果,推断酯类的光电离解离通道,给出了一些具体的实验结果。第一章回顾了同步辐射光源的发展的历史,介绍了同步辐射光源的主要优点和应用研究的优越性,着重讨论了同步辐射真空紫外光在原子分子研究领域中的应用,详细讨论了光与物质相互作用的一些基本概念。第二章介绍了国家同步辐射实验室二期工程已建成的原子分子实验站。首先介绍了本实验所用的实验装置,描述了实验站的工作原理,并介绍了实验站新增加的气体滤波器。第三章简要介绍了理论计算的方法。在第四章介绍了利用高通量的同步辐射光源,测量了丙烯酸甲酯的同步辐射光电离离解。主要内容包括:1)测量了样品的光电离质谱,确定了样品丙烯酸甲酯的碎片离子主要有m/e = 85(C4H5O2+)、68(C4H4O+)、59(CH3OC=O+)、58(CH2=CHOCH3+)、55(CH2=CHCO+)、42(C3H6+)、27(CH2=CH+)和15(CH3+)的碎片离子;2)测量了样品的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能以及碎片离子C4H5O2+、C4H4O+、CH3OC=O+、CH2=CHOCH3+、CH2=CHCO+、C3H6+、CH2=CH+和CH3+的出现势;3)利用G3B3方法计算碎片离子的能量,得到分子的电离能为10.12 eV。计算的电离能与实验值(10.20±0.03 eV)很接近。4)最后结合实验结果与理论计算数据,分析了丙烯酸甲酯碎片离子C4H5O2+、C4H4O+、CH3OC=O+、CH2=CHOCH3+、CH2=CHCO+、C3H6+、CH2=CH+和CH3+的光电离解离通道,并得到相应通道的解离能。第五章介绍了丙烯酸乙酯的同步辐射光电离解离,得到了该分子的电离能和碎片离子C5H7O2+、CH2=CHCOOCH2+、CH3CH2OC=O+、CH2=CHCO+、CH3CH2O+、CH3CH2+和CH2=CH+等的出现势。利用Gaussian-03(DFT)程序进行量化计算,得到分子的电离能为9.62 eV。实验得到的该分子的电离能为(9.95±0.05 eV)。结合实验数据与理论计算,分析了丙烯酸乙酯碎片离子C5H7O2+、CH2=CHCOOCH2+、CH3CH2OC=O+、CH2=CHCO+、CH3CH2O+、CH3CH2+和CH2=CH+等的光电离解离通道,并得到相应通道的解离能。第六章介绍了甲基丙烯酸甲酯的同步辐射光电离解离,得到了该分子的电离能和碎片离子C5H7O2+、CH2=C(CH3)COO+、CH2=C(CH3)CO+、CH3OC=O+、CH2=C(CH3)+和CH3+等的出现势。利用Gaussian-03(DFT)程序进行量化计算,得到分子的电离能为9.31 eV。实验得到甲基丙烯酸甲酯分子的电离能为(9.70±0.05 eV)较为吻合。结合实验数据与理论计算,分析了甲基丙烯酸甲酯碎片离子C5H7O2+、CH2=C(CH3)COO+、CH2=C(CH3)CO+、CH3OC=O+、CH2=C(CH3)+和CH3+等的光电离解离通道,并得到相应通道的解离能。
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