碳模板改性水滑石和水滑石负载钯催化剂的合成及催化性能研究

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水滑石(Hydrotalcite)化合物,又称层状双金属氢氧化物(layered double hydroxide,简记为LDH),是一类具有阴离子插层的层状结构材料。由于它们具有特殊的层状结构,因此其在催化、吸附、分离、离子交换以及废水处理等方面都表现出良好的性能。由于水滑石化合物所具有的层状结构的特殊性和层间阴离子可交换性,因此水滑石材料的改性和以水滑石作为负载型催化剂的载体同样得到了广泛的研究。本文在含有不同量葡萄糖的合成体系中制备出镁铝水滑石,利用葡萄糖碳化得到的碳材料作为介孔模板对水滑石样品进行了改性,并对其衍生产物的催化性能进行了较详细的研究。此外,利用水滑石化合物的均分散作用将少量贵金属Pd引入到锌铝水滑石载体,再经还原等后处理可制得负载于水滑石上的高分散Pd催化剂,并对水滑石负载Pd催化剂的催化性能进行了研究。以期通过本文的研究为以水滑石化合物作为前驱体或催化剂载体的催化材料的设计和制备奠定基础,以使水滑石化合物更好地应用于催化领域。1)合成体系中葡萄糖的引入对所制备镁铝水滑石(LDH)及其焙烧衍生物和焙烧再水合产物的物化性质及催化性能的影响通过共沉淀法在含有不同量葡萄糖的合成体系中制备了一系列镁铝水滑石样品,结果表明水滑石制备过程中葡萄糖的引入对水滑石的形貌以及物化性质具有显著影响,并同时影响其焙烧产物的形貌、碱性及催化性能。经550℃焙烧后,在含有葡萄糖的合成体系中制备的Mg-Al LDHs均失去其原有的层状结构,转变为Mg(Al)O结构的混合氧化物(记为LDH-x-C).在含有葡萄糖体系中合成的水滑石经焙烧后形成的Mg-Al混合氧化物在水中具有更多的可接近的碱性位,因此在柠檬醛-丙酮缩合反应中表现出更高的催化活性;而在三丁酸甘油酯的酯交换反应中,葡萄糖存在体系中合成的水滑石其焙烧产物具有更高强度的碱性位和均一的介孔,且均一介孔使得其碱性位更易接近,因此催化性能更好。2)锌铝水滑石负载钯催化剂的制备及催化性能水滑石作为一种阴离子粘土因其层状结构和层间阴离子可交换性而被广泛用作负载金属Pd的载体。通过金属络合阴离子与水滑石层间阴离子进行离子交换这一途径,在一定pH条件下将阴离子PdCl42-引入到锌铝水滑石的层间,制备出PdCl42-插层的水滑石样品ZnAl-LDH-PdCl42-,对其进行还原处理即得水滑石负载钯催化剂Pd/ZnAl-LDH。 XRD和UV-vis表征结果初步表明,采用该方法可将金属钯有效负载于水滑石上。进而研究了ZnAl-LDH负载Pd催化剂对苯甲醇氧化反应的催化效果。结果表明,样品Pd/ZnAl-LDH对该反应具有很高的催化活性,且催化稳定性良好。
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