提高UDS脱硫溶剂对普光高含硫天然气净化功效研究

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位于四川盆地的中石化普光天然气净化厂拥有120亿方/年大型高含硫天然气示范工程,普光天然气中H2S含量高达13%~18%,CO2含量为8%~10%,有机硫化物含量达到340~450 mg/m3,是世界罕见的高含硫天然气。本论文依托国家“十二五”《高含硫天然气复合脱硫剂研发》项目(合同编号:2011ZX05017-005-HZ04),针对国产原UDS溶剂在普光天然气净化厂五联合大型工业装置运行过程中,出现的不能满负荷稳定运行的突出问题,排除了原UDS溶剂变质的因素,在分析不能稳定满负荷运行原因基础上,借助量子化学理论计算方法,进行UDS溶剂配方的优化研究,进行脱硫剂净化性能实验室测试评价、综合性能测试评价及复合脱硫剂的工业装置试验与评价,旨在实现净化厂五联合151、152装置安全、平稳、高效、优质运行,这对于国产化UDS溶剂高效净化高含硫天然气技术推广应用具有重要意义。本研究分析了原UDS溶剂在中石化普光天然气净化厂五联合151、152系列装置的工业试验中闪蒸塔出现液泛问题的原因,结果表明,原UDS贫液的热稳定性盐浓度、离子含量、溶剂稳定性以及抗腐蚀性均在正常范围内,可以排除UDS溶剂变质的因素。原UDS贫液的理化性质、抗发泡实验和水力学核算结果表明,CO2是导致溶剂的表面性质改变、抗发泡性能降低的重要原因。同时,五联合单列装置CO2物料平衡的核算结果表明,原UDS溶剂对CO2较高的脱除率导致再生酸性气中的CO2浓度过高,增大了硫黄回收单元中CO2的无效循环量。  本研究主要内容包括:⑴基于不同溶剂组分对各酸性气体分子脱除机理及性能的差异性,借助量子化学理论计算方法,针对普光天然气特点和工艺要求,微调溶剂组成,筛选能够高效脱除H2S和COS、适度脱除CO2的溶剂组分,构成了UDS新型复合脱硫溶剂。量子化学的计算结果表明,UDS新型复合脱硫溶剂中SUL和MOR组分对COS的具有良好的溶解性,并能够提高COS和CO2同时存在时选择性脱除COS的性能。⑵基于修正的正规溶液理论并结合两维溶解度参数,预测了UDS新型复合溶剂的COS/CO2选择性因子,结果表明,预测的配比为1∶9、2∶8、3∶7和4∶6的UDS新型复合溶剂的选择性因子αCOS/CO2分别较MDEA溶剂提高了5.2%、5.8%、6.3%和6.7%,分别较原UDS溶剂提高了1.5%、2.0%、2.5%和2.9%,微调配方后的UDS新型复合溶剂与MDEA溶剂和原UDS溶剂相比对COS具有更高的选择性。⑶以模拟普光高含硫天然气为原料,在实验室模拟装置上于8.3 MPa下系统考察UDS新型复合溶剂对模拟普光高含硫天然气的脱硫脱碳效果。试验结果表明,UDS新型复合溶剂不仅表现出与原UDS溶剂和MDEA溶剂相比更高的选择性脱硫性能,而且具有明显优越的有机硫脱除性能。不同配比的UDS新型复合溶剂均可将H2S脱至1.30 mg/m3以下。UDS新型复合溶剂在配比1∶9、2∶8、3∶7以及4∶6的情况下,净化气中总硫含量分别为45.83 mg/m3、40.12 mg/m3、31.13 mg/m3和27.15 mg/m3,均低于同条件下的原UDS溶剂和MDEA溶剂。1∶9、2∶8、3∶7以及4∶6的配比条件下,使用UDS新型复合溶剂净化气中CO2浓度分别为1.36%、1.08%、0.73%和0.38%,均高于同条件下原UDS溶剂,能够满足普光净化厂的工业要求,同时达到一类气的控制指标。⑷针对原消泡剂对原UDS溶剂的消泡效果不佳、消泡剂添加频率过高的问题,考察了不同工艺参数对UDS新型复合溶剂抗发泡性能的影响,并根据溶剂的表面张力、粘度和密度对UDS新型复合溶剂的抗发泡性能的影响建立了抗发泡模型。同时结合工业使用条件,考察了不同种类消泡剂对UDS新型复合溶剂的消泡效果和理化性质的影响,结果表明,高压下有机硅消泡剂会与CO2反应而失效,失去表面活性。针对UDS新型复合溶剂的使用特点,筛选出的DF-C消泡剂能够显著提高UDS新型复合溶剂水溶液的抗发泡性能。⑸在模试试验所取得的良好脱硫效果的基础上,在普光天然气净化厂五联合脱硫装置上进行了对普光天然气脱硫“安稳长满优”运行效果研究。2年来工业应用结果表明,UDS新型复合溶剂的闪蒸气平均流量、再生酸性气平均流量和CO2无效循环量均在设计值的限制范围内,分别比原UDS溶剂降低了41%、17%和58%; UDS新型复合溶剂的消泡剂添加次数仅为原UDS溶剂的25%左右。使用UDS新型复合溶剂的净化产品气中H2S、总硫和CO2含量可分别降至0.3 mg/m3、1 mg/m3和3%以内,达到了天然气质量指标要求。在相近操作条件时,UDS新型复合溶剂对一级吸收塔出口气体中COS的脱除率分别高出原UDS溶剂和MDEA溶剂2个百分点和15个百分点左右;采用UDS新型复合溶剂的净化产品气中CO2平均含量分别高出原UDS溶剂和MDEA溶剂1.9个百分点和0.7个百分点。工业试验结果表明针对普光高含硫天然气设计的UDS新型复合溶剂不仅具有良好的有机硫脱除率,而且与原UDS溶剂和MDEA溶剂相比具有更高的选择性脱硫性能,提高了消泡剂的使用寿命,维持了净化装置的稳定性。
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