CaO基固体碱催化剂在合成生物柴油中的研究

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本文以大豆油的酯交换反应为研究对象,系统地研究了用不同的前体合成了三种氧化钙及氧化钙的复合氧化物等固体碱在生物柴油合成中的催化作用。研究了不同前体对氧化钙催化性能的影响以及其受二氧化碳毒化及再生的机理。并考察了以氧化钙生成复合氧化物对大豆油酯交换反应的影响。 运用χ射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、程序升温脱附(TPD)和拉曼光谱(Raman)等分析手段加以表征,揭示出氧化钙系列固体碱的酯交换活性机理和受空气毒化的成因。由方解石制备的氧化钙(Cal—N)表现了最好的大豆油酯交换活性。检测发现CaO的酯交换活性与它们的碱性强度密切相关,当暴露于CO2气氛下,显著降低了CaO的酯交换催化活性(Raman光谱测试显示当置CaO于常温空气中,其表面形成的CaCO3和Ca(OH)2将阻止CaO继续参与大豆油的酯交换反应)。CO2的毒化颇受制于CaO前体种类,Cal—N比来自文石的CaO(即Ara—N)有更好的抗CO2毒化能力;这些受损的CaO催化活性可部分复原。提出了受CO2毒化及其再生的机理,同时讨论了大豆油酯交换活性相到底是CaO固体表面,或是溶解了的CaO的问题。 研究了氧化钙与氧化锂、稀土金属复合氧化物系列固体碱在生物柴油合成中的催化作用。在改善催化剂性能方面,优选Li2O和La2O3、CeO2、Eu2O3等稀土金属氧化物进行负载CaO,考察了催化剂碱性强度和不同制备方法对酯交换反应催化活性的影响。同时通过XRD、TPD和TG等分析手段,考察了氧化钙与稀土金属之间的相互作用,及其对催化性能的影响。
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