【摘 要】
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随着锂资源需求量的急剧上升,广大研究者在关注伟晶岩型锂资源和卤水型锂资源开发利用的同时也开始关注黏土型锂资源的开发利用。由于目前黏土型锂资源的开发利用工艺通常存在浸出液杂质元素多、反应不易控制、浸出液和浸出渣酸性过强、环境污染严重等问题,因此本研究基于绿色提取的思路,在查清黏土型锂资源基本矿物学特征的前提下,提出采用焙烧-盐浸出工艺对黏土型锂资源进行浸出,以期实现黏土型锂资源的绿色环保、高效浸出。
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随着锂资源需求量的急剧上升,广大研究者在关注伟晶岩型锂资源和卤水型锂资源开发利用的同时也开始关注黏土型锂资源的开发利用。由于目前黏土型锂资源的开发利用工艺通常存在浸出液杂质元素多、反应不易控制、浸出液和浸出渣酸性过强、环境污染严重等问题,因此本研究基于绿色提取的思路,在查清黏土型锂资源基本矿物学特征的前提下,提出采用焙烧-盐浸出工艺对黏土型锂资源进行浸出,以期实现黏土型锂资源的绿色环保、高效浸出。采用X射线荧光光谱、电感耦合等离子体发射光谱、电感耦合等离子体质谱、粉晶X射线衍射、扫描电镜等分析技术,从化学组成、矿物组成、微观形貌等角度对我国云南玉溪地区两个黏土型锂资源样品(YM-1和YM-2)和美国内华达地区两个黏土型锂资源样品(Ame-1和Ame-2)进行对比分析。结果表明:我国云南玉溪地区两个黏土型锂资源样品和美国内华达地区两个黏土型锂资源样品的锂含量均高于1000μg/g,具有一定的开发利用价值,但这两个地区的黏土型锂资源样品在主要化学组成、矿物组成、微观形貌和Li赋存状态四个方面均存在较大差异,具体来说:(1)主要化学组成差异:云南玉溪地区的两个样品主要化学组成相近,均以SiO2和Al2O3为主要化学组成(硅、铝氧化物总量超过80%),而美国内华达地区的两个样品主要化学组成分别为SiO2(60.39%)和CaO(42.30%)。(2)矿物组成差异:云南玉溪地区的两个样品均以高岭石和蒙脱石为主要矿物组成,而美国内华达地区的两个样品则以石英、绿脱石、斯皂石或方解石为主要矿物组成。(3)微观形貌差异:云南玉溪地区的两个样品是由表面平坦、边缘圆滑且大小相对均一的片层状结构堆叠而成,而美国内华达地区的两个样品则主要表现为大小不一的块状矿物聚集体。(4)Li赋存状态差异:云南玉溪地区两个样品中的锂主要赋存在蒙脱石中,而美国内华达地区两个样品中的锂主要赋存于蒙皂石族矿物或伊利石的晶格之中。选用硫酸盐(硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸钠)、氯盐(氯化铁、氯化亚铁、氯化钠、氯化钙)、硝酸盐(硝酸铁、硝酸钠)三类常见盐溶液为浸出剂对黏土型锂资源样品进行浸出。结果表明,硫酸铁、氯化铁、硝酸铁三种三价铁盐溶液相较于其他盐溶液,对黏土型锂资源样品中的锂离子有更好的选择性浸出作用。由于硫酸铁体系下的浸出液还具有杂质元素少的特点,因此,认为硫酸铁浸出工艺更有利于黏土型锂资源的开发利用。以硫酸铁为浸出剂,通过分批实验考察了焙烧温度、浸出剂浓度、浸出温度、浸出时间对锂浸出率的影响。实验结果表明,当焙烧温度为600℃,硫酸铁质量分数为20%,浸出温度为90℃,浸出时间为180 min,转速为240 r/min时,锂浸出率最高,为79.38%。通过对硫酸铁溶液浸出前的样品与硫酸铁溶液不同温度下浸出后的样品进行矿物组成分析和微观形貌分析,结果表明不同温度下浸出后的样品矿物组成和片层结构基本不变,因此认为本研究中锂的浸出是离子交换的结果。此外,通过对比硫酸铁与硫酸体系下的浸出液杂质含量、浸出液酸性强弱和反应残渣渗滤液酸性强弱,可知,与硫酸浸出法相比,硫酸铁浸出工艺具有浸出液杂质含量低、浸出液酸性弱、反应残渣酸性弱和环境污染风险低的优点。以硫酸铁溶液浸出后的浸出液为研究对象,采用浓缩-除杂-浓缩-碳化工艺制备碳酸锂。结果表明,浸出液经浓缩-除杂-浓缩-碳化处理后,可制得纯度为60.29%碳酸锂。
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