新T形氮硼氮杂稠环芳烃衍生物的合成及半导体性质研究

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稠环芳烃的几何和电子结构可以通过多种化学修饰手段进行调控,进而表现出丰富的半导体活性,在有机电子学器件领域展现了广阔的应用前景。其中,通过引入杂原子形成杂稠环芳烃,可有效改善分子的稳定性、光电活性和自组装行为等。基于此,本文从构建嵌有氮硼氮(NBN)片段的锯齿形边缘结构出发,制备了杂稠环芳烃氮硼氮杂二苯并非那烯单溴代衍生物,并通过合理的分子设计进行功能修饰,制备了系列T形氮硼氮杂二苯并非那烯衍生物,系统研究了这些分子的固态结构、光物理性质以及电化学行为,并初步研究了它们在电致发光器件方面的应用。首先,利用化学计量反应,通过控制钯催化偶联反应中的4-氨基苯硼酸频哪醇酯的当量,得到均三溴苯的两个间位被氨基苯基取代的溴代苯关键中间体,而后通过与三溴化硼的亲电关环反应,制备得到氮硼氮嵌入的二苯并非那烯单溴代衍生物NBN-Br,其中,引入的硼原子位于溴取代基的对位。其次,从NBN-Br出发,利用过渡金属催化的偶联反应,在这个分子的溴代位置引入不同电活性官能团,得到系列共轭结构扩展的T形分子衍生物NBN-Fn(Fn:苯基(Ph),2-噻吩基(Th),9-蒽基(An),三苯胺(TPA),3,6-二叔丁基咔唑(Cz))。系统研究了不同给电子取代基对分子单晶结构、光物理性质和电化学行为的影响,揭示了该类分子的强蓝色荧光特性。将该系列分子应用于有机发光二极管的发光层,得到了较为纯净的蓝光(CIE色标:0.16,0.12)。最后,作为上述工作的扩展,向骨架中引入吸电子基团,制备了以氮硼氮杂二苯并非那烯为受体的供-受体(D-A)结构T形分子,并对分子的光物理性质和电化学行为进行了初步探索。
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