铕芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及发光性能研究

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本论文以11种芳香羧酸为第一配体,以1,10-邻菲噣啉、2,2′-联吡啶或4,7-二苯基-1,10-邻菲噣啉为中性第二配体,合成了18种铕的三元配合物、7种含硝酸根配体的铕四元配合物和4种稀土掺杂的铕配合物。通过元素分析(C、N、H)和EDTA配位滴定,初步确定了这些配合物的组成。 用IR、UV、TG-DTG、SEM等手段对铕的配合物进行了表征和性质研究。在这些配合物中,Eu(Ⅲ)与羧基氧原子和中性配体的氮原子形成了稳定的化学键。这些配合物的热稳定性变化规律为:含4,7-二苯基-1,10-邻菲噣啉中性配体的配合物>含邻菲噣啉中性配体的配合物>含联吡啶中性配体的配合物。稀土掺杂配合物比相应未掺杂配合物的热稳定性有所下降。用X-射线单晶衍射测定了3个三元配合物Eu(o-MOBA)3phen-H2O(1)、Eu(m-MOBA)3phen·H2O(2)和Eu(NO33(phen)2(3)的晶体结构。配合物1和2均以双核分子形式存在,属三斜晶系,P(?)空间群,晶胞参数分别为:(1)a=11.436(4)(?),b=12.759(4)(?),c=13.139(4)(?);α=66.818(4)°,β=83.533(4)°,γ=70.335(3)°;(2) a=10.5253(9)(?),b=11.783(1)(?),c=14.410(1)(?);α=108.915(1)°,β=94.919(1)°,γ=108.725(1)°。配合物3以单核分子形式存在,属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=9.5259(7)(?),b=15.472(1)(?),c=17.196(2)(?);α=90°,β=93.462(1)°,γ=90°。 对这些配合物荧光光谱的研究发现,对应中心Eu(Ⅲ)各个跃迁的荧光发射峰位置基本不变,但由于配体不同或引入不同掺杂离子,各配合物的发射强度明显不同。本论文主要工作集中在:(1) 比较得出各个系列配合物中发光强度最大的配合物。(2) 研究了芳香羧酸上不同种类、不同位置的取代基对Eu(Ⅲ)发光强度的影响。(3)研究了与羧基相连的碳链长度对Eu(Ⅲ)发光强度的影响。(4) 研究了引入硝酸根形成四元配合物后,硝酸根对Eu(Ⅲ)发光强度的影响。(5) 研究了掺杂稀土离子对Eu(Ⅲ)发光强度的影响。所有这些研究,为进一步研制新的高效稀土发光材料提供了一定科学依据。
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