近几十年来,分子磁学发展迅猛,已成为一个新兴的前沿研究领域。分子磁性理论是解释与分子磁性有关的各种物理和化学现象以及合理合成新型分子磁性材料的基础,是理论化学的一个前沿课题。密度泛函理论结合对称性破损态方法（DFT—BS）是目前被认为计算大分子体系的有效方法。本文DFT—BS方法,选取双氯桥联双核铜（Ⅱ）（d⁹—d⁹）配合物体系,对其磁学性质进行研究。主要有以下几方面:1.通过对双氯桥联双核铜（Ⅱ）配合物体系的磁学性质研究,使用ADF程序计算,从影响计算精度的三个方面进行计算条件选择:1)数值积分的精度;2)交换相关能泛函;3)基组的选择。我们对不同计算条件下的计算结果与实验值作比较,寻找选取DFT-BS方法最适合本体系的计算条件。2.通过计算双氯桥联双核铜（Ⅱ）系列配合物的磁耦合常数,验证密度泛函理论新发布的GGA交换相关能泛函KT1、KT2在分子磁性计算中的优越性。计算结果证明,KT1、KT2方法的优越性和稳定性明显优于磁性计算中常用的Becke-Perdew方法。3.对双氯桥联双核铜（Ⅱ）配合物体系选取有代表性的结构进行Mulliken自旋密度、重叠布居、重叠自旋布居分析,确定其超交换作用机理。研究表明本体系配合物中磁中心Cu（Ⅱ）上的单电子是离域的,主要是自旋离域机理。磁交换作用主要是通过与桥联配体C1原子的超交换作用实现的,磁轨道的组成是磁中心Cu原子的d_x²-y²轨道和桥联C1原子的p_x轨道参与分子的超交换作用,形成磁通道。4.通过理论计算,研究双氯桥联双核铜（Ⅱ）系列配合物的磁构效关系。实验经验规律总结分子的磁耦合常数2J值能与结构参数φ/R值成比较简单的线性关系。本文从三重态单占据分子轨道能级差、三重态Mulliken自旋密度、磁轨道重叠方式三个方面对该规律进行分析阐释。