论文部分内容阅读
离子液体在清洁有机合成方面的应用是近年来绿色化学的研究热点之一。离子液体易与其它物质分离并能循环利用,但缺点是回收循环使用工艺比较复杂。本论文针对该缺点研究了将酸性离子液体固载于硅胶表面或使用溶胶凝胶包埋法负载离子液体从而得到固体催化剂,并将其应用于催化酯化反应,使离子液体的回收更为容易。本论文主要研究内容如下:
(1)将离子液体[hnmp]HSO4通过浸渍法负载于硅胶的表面或用溶胶凝胶包裹,从而制备成负载离子液体催化剂[hnmp]HSO4-D和[hnmp]HSO4-F,D,F分别表示溶胶凝胶法和成品硅胶浸渍法负载(下同)。用扫描电镜、TG、IR、TG-IR对其进行了表征,结果表明该催化剂以强弱两种吸附状态存在于载体中;用乙酸丁酯合成为探针反应,考察了该催化剂的反应活性、选择性和稳定性,结果表明其具有良好的重复使用性,重复使用8次未见催化效果下降;对一系列酸醇酯化反应均有很好的效果。
(2)制备两种阳离子含有-COOH基团的酸性离子液体:1-甲基-3-羧乙基咪唑硫酸氢盐([Acmim]HSO4),L-焦谷氨酸硫酸氢盐([L-p]HSO4)。使用溶胶凝胶法将这两种离子液体进行包埋,在溶胶凝胶制备的过程中,离子液体的-COOH基团与正硅酸乙酯键合生成-COOSi基团,从而得到负载离子液体固体催化剂[Acmim]HSO4-D和[L-p]HSO4-D。用IR表征,差谱结果表明离子液体已与载体发生键合反应。用乙酸丁酯合成为探针反应,考察了该催化剂的反应活性、选择性和稳定性,结果表明较少的离子液体的负载量就能得到性能很好的催化剂。
(3)制备了1-甲基-3-(三乙氧基硅丙基)咪唑硫酸氢盐([ToSipmim]HSO4);将它与成品硅胶-OH键合反应得到负载离子液体[ToSipmim]HSO4-D。将[ToSipmim]HSO4用溶胶凝胶法进行负载,使离子液体的乙氧基与正硅酸乙酯(TEOs)发生键合反应,放出乙醇,形成-Si-O-Si,制备得到负载离子液体[ToSipmim]HSO4-F;。用IR表征,差谱结果表明离子液体已与载体发生键合反应。用乙酸丁酯合成为探针反应,考察了催化剂的反应活性、选择性和稳定性,结果表明,该催化剂虽有一定的催化性能,但重复使用性较差,需要进一步研究如何负载。
实验证明,本论文制备的部分催化剂在催化酯化反应中多次重复使用后的催化效率仍然很高,且离子液体的回收变得简单易行,有很好的工业化应用前景。