前d⁰过渡金属氟氧化物如[NbOF₅]^2-和[TaOF₅]^2-具有内在的畸变性,这种畸变类似于LiNbO₃（一种极好的固态非线性光学材料）中[NbO_6/2]^-八面体的畸变,因而[NbOF₅]^2-引起了研究者的极大兴趣。在此阴离子中,Nb原子偏离配位八面体中心,移向O原子形成一个短的Nb=O键,在对位形成一个长的Nb—F键。[NbOF₅]^2-的这种反式导向性质可应用于设计性质与结构密切相关的材料,如具有压电、二阶非线性光学活性、铁电等性质的材料。鉴于目前无机有机杂化晶体合成领域的研究动态,为丰富含有机组分的铌氧氟配合物的配位化学,我们将含有机胺的铌—过渡金属混合配合物的水热合成作为主要研究内容。完成的主要工作如下: 1.以1,10-菲啰啉、α,α’-联吡啶、吡啶、咪唑、苯并咪唑等为配体,合成了12种新的含[NbOF₅]^2-的铌—过渡金属混合配合物（1～12）,并且通过红外、紫外—可见、热重、单晶X—射线衍射等表征方法,对其进行了成键分析,对配合物[Mn（phen）₂（H₂O）₂][NbOF₅]（1）、[Zn（phen）₂（H₂O）₂][NbOF₅]（2）和[Cd（phen）₂（H₂O）₂][NbOF₅]（3）进行了键价计算和结构计算。单晶结构分析表明,配合物1～3具有相似的结构,并且均为离子型配合物。分子之间通过静电作用、氢键和π—π堆积相互作用形成了三维立体结构。 2.以咪唑为配体合成了一个新颖的含[Nb₂O₃F₈]^4-的铌—过渡金属混合配合物（Him）₂[Cd（im）₂Nb₂O₃F₈]·2H₂O（13）,并对其进行了红外、热重、单晶X—射线衍射等表征,同时进行了键价计算和结构计算。单晶结构分析表明,配合物13的骨架为一维线性链,由[Nb₂O₃F₈]^4-和Cd（C₃H₄N₂）₂²⁺交替连接而成。键价计算表明,01、03和F3上的剩余负电荷更多,因而它们充当桥联配体。结构计算表明,[Nb₂O₃F₈]^4-在配合物中张力很大。