氧气促进脂肪硼酸的自由基烷基化反应研究

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由于吲哚酮类化合物是众多天然产物和生物活性化合物的关键结构框架,也是不对称合成、文库设计和药物大分子合成的中间体,所以近些年来,吲哚酮类化合物的构建一直都是化学家们研究的热点。而本论文就是围绕活化烯烃与有机硼酸的自由基烷基化反应合成吲哚酮类化合物开始的,而后推广到了色酮,香豆素,喹啉酮以及萘醌等活泼烯烃上。首先我们概述了硼酸作为自由基前体的研究进展,随后详细介绍了本课题组发展的氧气介导的活泼烯烃与有机硼酸的自由基烷基化反应的策略。最后,对该研究领域进行了总结和展望。全文从以下四个方面展开。第一章围绕硼酸作为自由基前体的研究进展进行论述。从有机硼化学的角度,详述了Et3B/O2作为自由基引发剂,有机硼烷作为自由基前体,三氟硼酸钾作为自由基前体以及脂肪硼酸作为自由基前体等四个方面的自由基反应。第二章阐述了本课题组发展的氧气促进脂肪硼酸与丙烯酰胺自由基串联环化构建吲哚酮的策略。这种方法只利用廉价易得的氧气作为自由基的引发剂,可以在无金属催化剂,无过氧化物的条件下实现丙烯酰胺与烷基自由基串联环化反应,是非常绿色环保的烷基化方法。第三章描述了本课题组发展的氧气促进脂肪硼酸与杂环化合物的自由基烷基化反应的策略。这种方法使用烷基硼酸作为烷基供体,相比于其他有机硼烷与杂环化合物(喹啉酮,色酮和香豆素等)加成实现烷基化反应更稳定和安全,且由于其广泛的官能团适用性及高效性,我们预计这种策略将会在有机合成领域得到大范围的推广。最后,通过以上第二章,第三章两个部分的总结,进而对本课题发展的氧气促进有机硼酸的自由基烷基化反应的方法进行展望,重点在于方法具有绿色环保和高选择性,希望能为今后该方面的研究提供一条新思路。
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