酶催化的缺电子联烯醇的动力学拆分及其在有机合成中的应用研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:goddragon007
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在这篇论文中主要研究了缺电子联烯醇在Novozym 435催化下的动力学拆分情况及其在有机合成中的应用。全文主要由两部分工作组成。第一部分是酶催化的缺电子联烯醇的动力学拆分研究。我们小组徐代旺博士发现Novozym 435能有效地地拆分一系列烷基取代的2,3-联烯醇,高光学纯度地得到绝对构型相反的联烯醇和联烯醇酯。他发现1位取代基团对反应具有很大的影响,当1位上取代基团超过两个碳时,反应进行地相当缓慢或不发生。为了得到1位上取代基团超过两个碳的联烯醇,他研究了1位乙烯基和乙炔基取代的联烯醇在Novozym 435催化下的动力学拆分情况,并且发现Novozym 435也能有效地拆分乙烯基或乙炔基取代的缺电子联烯醇,高对映选择性地得到2,3-联烯醇和联烯醇酯。本论文在徐代旺博士论文的基础上,研究了2位带有强吸电子基,1位为甲基,乙基,烯基以及炔基取代的联烯醇在Novozym 435催化下的动力学拆分情况。我们在2,3-联烯醇的2位引入酯基,砜基以及磷酰基和磷酸酯基,研究发现Novozym 435能很好地催化酯基和砜基取代的2,3-联烯醇的动力学拆分,得到绝对构型相反的缺电子联烯醇和联烯醇酯。随后我们尝试了2位磷酸酯以及二苯基膦氧取代的联烯醇在Novozynm 435催化下的动力学拆分情况,遗憾的是此反应不能很好地发生。第二部分对光学活性的联烯醇的偶连环化反应进行了研究。我们小组高文忠博士发现在二价钯催化下α-联烯醇与芳基卤化物发生偶联环化,得到2,5-二氢呋喃类化合物,随后的实验证明此反应经历了二价钯的机理。将我们拆分得到的光学活性产物应用于这一反应能够方便得到带有吸电子基光学活性的2,5-二氢呋喃类化合物。
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