温控相分离纳米铂、铱催化喹啉及异喹啉的选择性加氢反应

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:liuqin1225
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以具有临界溶解温度(CST)特性的离子液体ILPEG1000作为稳定剂,氢气作为还原剂,成功制备了平均粒径为2.5±0.4 nm的Pt纳米催化剂和平均粒径为2.8±0.4 nm的Ir纳米催化剂,并实现了其在混合溶剂甲苯/正庚烷中的温控相分离过程,基本原理为:在室温下,体系分为界面清晰的两相,上层是甲苯和正庚烷的混合溶液组成的有机相,下层是包含温控相分离纳米催化剂的离子液体相;当在反应温度(T>CST)下,催化剂会与有机溶剂混溶为均匀的一相;当温度降低至室温(T<CST)时,催化剂会从有机溶剂中析出,体系便恢复为两相,通过简单分相便可将有机相与催化剂相分离,回收的催化剂可直接循环使用。将温控相分离纳米Pt与Ir分别应用于喹啉和异喹啉的选择性加氢反应中,均得到了良好的催化效果,具体如下:以喹啉的选择性加氢反应作为模板反应,考察温控相分离纳米Pt的催化效果。在优化的反应条件下,即当ILPEG1000/Pt=200(molar ratio)、T=130°C、PH2=4 MPa、t=3h、quinoline/Pt=1200(molar ratio)时,喹啉的转化率大于99%,目标产物1,2,3,4-四氢喹啉的选择性大于99%,催化剂能够连续使用12次,且催化活性未见明显下降,TON值高达14136,接近目前文献报道的纳米Pt催化喹啉选择性加氢反应的最高值。以异喹啉的选择性加氢反应作为模板反应,考察温控相分离纳米Ir的催化效果。在优化的反应条件下,即当I2/Ir=30(molar ratio)、ILPEG1000/Ir=30(molar ratio)、T=130°C、PH2=5 MPa、t=5 h、isoquinoline/Ir=200(molar ratio)时,异喹啉的转化率和目标产物1,2,3,4-四氢异喹啉的选择性均能达到99%以上,不但实现了催化剂的循环使用,且催化剂在连续使用10次后,催化活性未见明显下降,TON值为1910。这说明温控相分离纳米Ir对异喹啉的选择性加氢反应具有良好的催化活性,填补了纳米Ir催化异喹啉选择性加氢反应的空白。
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