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本论文对DMAP(4-(N,N-二甲基)氨基吡啶)衍生物的研究近况作了较为详细的文献总结,探索了一条较简便制备DMAP衍生物的合成方法,并利用该方法设计合成了4种手性DMAP类催化剂和7种非手性DMAP类催化剂,考察了它们在二级醇酰化反应中的催化性能。另外制备了2种高分子纤维负载的DMAP类催化剂,考察了它们在二级醇酰化反应中的催化及循环使用性能。具体内容有:
1.找到了一条简便合成DMAP衍生物的新方法。以3-溴-4-(N,N-二甲基)氨基吡啶为起始原料,通过一步Heek反应成功合成了6种非手性DMAP衍生物和1种含三元环的DMAP衍生物。经元素分析、红外光谱、1H-NMR、LC-MS等手段进行了结构确认。
2.合成了4种手性DMAP催化剂A1-A4。经元素分析、1H-NMR、LC-MS等手段对催化剂结构进行了确认。考察了它们在催化1-苯基乙醇乙酰化反应中的催化性能:在-30℃下,使用1mol%的催化剂,在二氯甲烷中反应60h,所得ee值分别为:15.3%、3.0%、4.8%、11.1%;四种催化剂的立体选择性顺序为A1>A4>A3>A2,催化活性为A2>As>A1>A4。并从结构上探讨了其在立体选择活性方面差异的可能原因。
3.以聚丙烯纤维为载体,合成了2种高分子负载DMAP催化剂V和VI。经红外光谱、元素分析、SEM等手段对催化剂进行了结构确定。研究了这2种催化剂应用于催化查尔醇和1-苯基乙醇乙酰化反应中的循环使用性能。常温下,使用5mol%的催化剂,在二氯甲烷中反应32h,产率均大于90%,循环使用5次,催化性能基本不降低。