桥联茂金属催化剂广泛应用于烯烃的聚合。随着工业界对具有特殊性能树脂需求的持续增长,茂金属催化剂特别是硅基桥联茂金属催化剂,因其易调变的结构及优异的反应性能,再次迎来快速发展。作为近年来获得重要关注的一类配体,部分C₁对称硅基桥联茂基配体对于提高聚合物催化剂的活性、改善其共聚性能以及调控聚合物分子的序列结构等方面,具有对应C₂对称配体完全不同的性能,从而制备出具有特殊性能的新型树脂材料。与C₂对称硅桥联茂基配体的合成相比,C₁对称硅桥联茂基配体需要经过更多反应步骤及处理过程,这导致部分配体合成收率较低。本文主要是对三种C₁对称的二甲基硅桥联茂基配体的制备工艺进行了优化改进,并利用LC-MS对反应混合物的组成进行分析,探究了主要杂质生成的可能反应路径。首先,对二甲硅基桥联苯并茚—吲哚茚配体（配体1）的两条合成路径进行了比较,发现苯并茚二甲基氯硅烷—吲哚茚锂盐路径显著优于吲哚茚二甲基氯硅烷—苯并茚锂盐路径,通过对溶剂的种类及加入量、Me₂SiCl₂的用量、反应时间及碱的种类等反应条件进行筛选,配体1的分离收率从40%提高至80%;将优化结果分别应用于二甲硅基桥联苯并茚—3,5-双三氟甲基苯基茚配体（配体2）及二甲硅基桥联3,5-双三氟甲基苯基茚—吲哚茚配体（配体3）的制备,其中配体2分离收率从30%提高到58%,配体3的分离收率可以达到63%。在优化条件下,在1 L的反应瓶中,使用250 mmol的原料经多歩反应,粗产品经水洗过滤,以80%的收率得到纯度可以达到96%（104 g）的目标产品（配体1）。在500 mL的反应瓶中,使用144 mmol原料经多步反应,粗产品经柱层析分离,以58%的收率得到纯度达到95%（48 g）的目标产品（配体2）。在100 mL反应瓶中,使用35 mmol原料经多步反应,粗产品经柱层析分离,以63%的收率得到纯度达到94%（15 g）的目标产品（配体3）。利用两种异构体在溶剂中的溶解度差异,成功的分离出了配体1的一个异构体,通过单晶衍射对其结构进行了表征。最后,利用LC-MS对反应混合物的组成进行了研究,发现反应的杂质主要由原料或中间体氧化、水解、多位置锂化后与硅试剂反应等所形成,其中多位置锂化反应与体系中存在的配体及锂试剂种类密切相关。