本论文合成了一系列的席夫碱钴/铬的配合物。首次报道了SalenCoIII-OPh(NO2)2这类配合物的晶体结构。这些配合物和季铵盐组成双功能催化剂体系,可以在温和的条件下高效催化CO2/rac-PO的不对称交替共聚反应,并表现出优异的催化活性、化学选择性、区域与立体化学控制;聚合反应几乎专一性地生成聚碳酸酯,聚合物呈现完美的交替共聚结构并具有良好的区域和立体规整度。通过系统考察配合物的电子效应和空间效应对聚合反应的影响,提出了高效双功能催化体系的设计原则;通过系统研究助催化剂季铵盐结构对聚合反应的影响,确立了助催化剂的设计原则;通过讨论催化体系两组分的摩尔比、聚合温度和CO2的压力等反应条件对聚合反应的影响,优化了聚合的反应条件。用IR、GPC、DSC和NMR等测试手段对合成的聚合物结构进行表征。通过聚合机理的的研究,季铵盐的N原子与活性钴/铬金属中心配位。这种配位作用使得金属烷氧键或金属碳酸酯键弱化,提高了金属烷氧键或金属碳酸酯键的亲核性,相应的提高了环氧丙烷单体开环的选择性,从而实现了PPC区域规整性的提高。