高级α-烯烃是应用极其广泛和普遍的化工原料，它不仅可以作为反应的共聚单体，还可以作为合成洗涤剂的中间体和油品添加剂等。高级脂肪伯醇主要分为天然醇与合成醇两大类。由天然油脂得到的天然高级脂肪醇属于天然可再生的，其市场存储量也较大。以天然高级脂肪伯醇为原料制取高级α-烯烃不仅可以满足市场对高级α-烯烃的大量需求，同时其工艺更符合当今对绿色化工的要求。本文主要研究以高级脂肪伯醇中的1-辛醇和十二醇的为原料，采用固体酸催化剂（改性γ-Al2O3），在固定床反应器中进行脱水反应制取1-辛烯和十二烯的工艺。同时也研究了体系中高选择性脱水催化剂的制备条件与改性方法，从而提高其催化性能，得到高收率的高级α-烯烃。脱水催化剂的制备以氢氧化铝为原料，通过焙烧来制备脱水催化剂γ-Al2O3。最佳焙烧温度为550℃，焙烧时间为5h，采用浸渍法、超声浸渍法和溶胶凝胶法引入硅、钛、锡等电子基团对其进行改性。通过红外光谱、热重分析、X射线衍射、扫描电镜、粒度分布和比表面积的测定对催化剂的性能进行表征，从而确定出不同物质改性γ-Al2O3的性能。1-辛烯的合成是以1-辛醇作为反应物通过催化脱水反应制取，该过程工艺简单，操作方便。该工艺的理想反应条件为：反应温度为340℃、空速为2.5h-1、体积流量为0.100mL/min、载气（N2）流量为10mL/min、催化剂为超声浸渍法引入Si改性的γ-Al2O3，1-辛烯收率超过90%，1-辛醇的转化率超过99%。以十二醇为原料，选取高沸点的十二烷基苯作为溶剂制取十二烯的工艺是首次采用天然高级脂肪伯醇为原料制取高级α-烯烃。其适宜的反应条件为：反应温度360℃、空速为2.5h-1、体积流量为0.100mL/min、载气（N2）流量为10mL/min、催化剂为超声浸渍法引入Si改性的γ-Al2O3，十二烯收率高达85%左右，十二醇的转化率超过95%。天然高级脂肪伯醇可以通过催化脱水反应制备高级α-烯烃，其工艺得到的产品收率较高，并且原料易得纯天然，环境污染小。这不仅充分地利用了纯天然的优质资源，还满足了市场对高级α-烯烃的大量需求，该工艺的推广将会成为绿色化工的一个必然趋势。