本论文成功地进行了铁盐催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）的引发剂连续再生催化剂的ATRP（ICAR ATRP），获得了高效的铁盐催化体系，拓展了铁催化剂的应用范围；另一方面，采用油溶性的有机铜盐为催化剂，成功地实现了MMA的无皂反向ATRP细乳液聚合，得到了一种操作简便的“活性”无皂细乳液制备方法。主要研究内容和结果如下：（1）体系一：铁盐催化MMA的ICAR ATRP体系。首先以对苯二酚、2-溴异丁酰溴等原料合成了引发剂1,4-（2-溴-2-异丁酰氧）苯（BMPB₂），然后以FeCl₃·6H₂O为催化剂、三苯基膦（PPh₃）为配体、BMPB₂为引发剂、AIBN为自由基型还原剂，研究了铁盐催化MMA的ICAR ATRP的聚合动力学。考察了聚合温度、催化剂用量、还原剂用量等对聚合反应的影响。结果表明聚合显示一级动力学特征，聚合物分子量随转化率的提高而线性增长且分子量分布较窄。通过核磁（1H NMR）对所得聚合物PMMA的末端官能团进行了表征，并以PMMA为大分子引发剂成功地进行了扩链实验，结果表明所得的PMMA仍具有“活性”特征。（2）体系二：反向ATRP下MMA的无皂细乳液聚合体系。该体系以水溶性的KPS或V-50为引发剂、油溶性的二丁基二硫代氨基甲酸铜（Cu（S₂CN（C₄H9）₂）₂）为催化剂，首次报道了无配体的反向ATRP下MMA的无皂细乳液聚合。首先研究了不同单体配比、催化剂用量、温度等对聚合动力学的影响，结果显示该聚合体系具有很好的控制性且所得聚合物的分子量分布很窄（Mw/Mn～1.1-1.4），同时通过扫描电子显微镜（SEM）、动态光散射（DLS）对乳胶粒子的表面形态和粒径大小分布进行了表征，结果表明此乳液体系具有良好的控制性和稳定性，并推测了乳胶粒子的成核机理。通过对所得聚合物进行核磁表征(¹H NMR和¹³C NMR)，证明聚合物末端带有紫外光敏感的-S₂CN（C₄H₉）₂基团，进而以所得PMMA为大分子引发剂成功地在紫外灯照射下对MMA、苯乙烯（St）进行了链增长实验。