聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）属于线型饱和聚酯，是一种广泛应用于纤维和非纤维领域的高聚物材料。PET具有高强度、高刚性、良好的耐热性、优异的尺寸稳定性、强耐化学药品能力等优异的综合性能，在电子电气部件、机械、汽车部件等领域得到广泛应用。用从头算理论的Hartree-Fock方法，在3-21g基组水平上研究了以盐酸作为催化剂对苯二甲酸（TPA）与乙二醇（EG）反应的微观机理，并在此基组水平上优化了反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，同时通过振动分析结果证实了中间体和过渡态的正确性，内禀反应坐标（IRC）计算结果进一步确认了反应路径。在3-21g基组水平上计算了它们的能量。反应机理研究结果显示，对苯二甲酸与乙二醇反应过程可分为以下步骤：①1A+HCl→TS1→M1+Cl^-②M1+2B→TS2→M2→TS3→M3+H₂O③M3+Cl^-→TS4→M+HCl。在HF／3-21g水平上计算所得的各步反应活化能分别为1.26 kJ／mol、104.69kJ／mol、217.80 kJ／mol、82.64 KJ／mol。这与实验结果相吻合，为进一步研究酸催化下及自催化下的聚酯化反应提供了理论基础。