不同辐照技术对塑料食品接触材料PVDC性质及其中有害化合物迁移的影响研究

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食品辐照技术是近年来发展很快的一种食品保鲜技术,应用十分广泛。虽然辐照技术优点良多,但辐射可能引起的包装材料物理和化学变化不容忽视,而食品大多与食品包装材料直接接触,辐照对包装材料的影响必将影响到食品自身质量。在为数众多的包装材料中,聚偏二氯乙烯(PVDC)以其优良的性能,应用广泛。因此,本课题以7种PVDC食品接触材料为研究对象,对其进行不同剂量60Co-γ和高能电子束辐照,比较不同辐照方式对PVDC食品接触材料的物理性能、辐解行为及其中有害有机物迁移行为的影响。研究内容和结果如下:(1)优化了测定食品包装材料中26种增塑剂和3种抗氧化剂的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。采用此方法测定了0~100 kGy剂量60Co-γ辐照和高能电子束辐照后7种包装材料萃取液和迁移液中29种目标物含量,结果显示两种辐照技术辐照后含量变化较为明显的是DOP,DHP,DEHP,DIBP,BHT及其特征辐解产物1,3-DTBB,2,4-DTBP和2,6-二叔丁基苯醌。两种辐照方式对增塑剂DEP,DEHP,DIBP影响趋势相近,但高能电子束辐照后DOP呈现先降后增趋势,而60Co-γ辐照后DOP含量缓慢降低。高能电子束辐照后材料中增塑剂抗氧剂含量在辐照剂量15kGy范围内含量已有明显下降,而60Co-γ辐照后在辐照剂量20kGy范围内明显下降。两种辐照方式辐照后材料中烃、醇、酯类化合物含量均发生变化。(2)采用优化的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法测定了包装材料中29种目标物含量和迁移含量,研究了0~100 kGy剂量60Co-γ辐照对5种PVDC材料的长期影响。结果显示,虽然经过长时间放置,各种添加剂含量随辐照剂量增加的变化趋势未发生较大改变,辐照对材料的影响是长期和稳定的。但长期放置后,不同剂量辐照后材料中的增塑剂DOP,DHP,DEHP,DIBP等的提取量和迁移量均显著提高。同时辐照剂量的增加阻碍材料的降解。(3)参照国家标准,测定了0~100 kGy剂量60Co-γ辐照和高能电子束辐照后的7种PVDC材料的抗拉强度和伸长率、透氧性和透湿性、色度值。结果表明,经过高能电子束辐照后材料的抗拉强度和伸长率增大值高于伽马辐照,抗拉强度变化较伸长率变化明显。两种辐照方式辐照后材料水蒸气透过量和氧气透过量均在低剂量范围内呈现总体下降趋势,而在高剂量范围内呈现急剧上升趋势。在0~20kGy剂量辐照范围内,60Co-γ辐照和高能电子束辐照后色度值变化相差不大,在20~100kGy范围内经高能电子束辐照的材料色度变化值△E 60Co-γ辐照大。经0~100 kGy剂量60Co-γ辐照的5种PVDC材料放置2年后,材料的抗拉强度呈现显著的下降趋势,而伸长率则呈现上升趋势。氧量和透水蒸气量均呈下降趋势。辐照聚合物材料随放置时间的增长整体颜色变化增大,规律性较强。(5)采用优化的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法对0~100 kGy剂量60Co-γ辐照的PE、PP、PA、BOPA材料进行长期稳定性检测,结果显示,各包装材料二氯甲烷提取物和正己烷迁移物的增塑剂和抗氧剂含量均有所上升。抗拉性能下降,伸长率上升,氧气透过率和水蒸气透过率上升。整体颜色变化变大。
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