本文以磷酸二(2-乙基己基)酯(D2EHPA)、磷酸三丁酯(TBP)和十二胺(RNH<,2>)为萃取剂，研究了溶剂萃取法萃取分离制革污泥淋滤液中的Cr<3+>与Fe<3+>的工艺条件，并对磷酸二(2-乙基己基)酯(D2EHPA)萃取Fe<3+>的萃合物形态进行了详细分析。 以D2EHPA、TBP、RNH<,2>为萃取剂，煤油为稀释剂的萃取体系，考察了模拟废水体系中萃取剂浓度、溶液pH值、溶液中阴离子种类对萃取平衡的影响。结果表明，以TBP和D2EHPA为萃取剂萃取分离Cr<3+>与Fe<3+>时，由于TBP的加入降低了D2EHPA的有效浓度，使Fe<3+>的萃取率随之降低。在pH=2.2时，采用5％D2EHPA-煤油萃取体系，Fe<3+>的萃取率达到99％，可有效分离Fe和Cr。在此基础上考察了HCl、H<,2>SO<,4>和NaOH等多种反萃剂对Fe<3+>反萃的效果，结果表明，以TBP和D2EHPA为负载有机相时，TBP阻碍了萃取物分子和反萃剂的接触，也同时降低了Fe<3+>反萃率。最终确定的反萃工艺条件为：采用5 mol/L的盐酸作为反萃剂反萃以5％D2EHPA-煤油负载有机相，20min时的反萃率可以达到90％左右。 在确定D2EHPA萃取分离Fe和Cr工艺条件的基础上，应用配位化学理论并结合MINTEQ程序，讨论了D2EHPA浓度、溶液的pH、NO<,3><->、Cl<->和SO<,4><2->的浓度对萃合物结构的影响，获得了D2EHPA萃取Fe<3+>的萃合物结构。结果表明，在NO<,3><->介质中，萃合物的结构为FeA<,3>(HA)<,3>。在低Cl<->浓度的介质中，萃合物的结构为FeA<,3>(HA)<,2>《H<,2>O)，而高Cl<->浓度的介质中，萃合物的结构为FeClA<,2>(HA)<,3>。在SO<,4><2->浓度的介质中，萃合物的结构为FeSO<,4>A(HA)<,2>(H<,2>O)<,2>和Fe<,2>SO<,4>(OH)<,2>A(HA)<,2>。 上述工艺用于实际污泥淋滤液时，产生了絮状物。为消除絮状物的产生，选择了以RNH<,2>为萃取剂，正辛醇为改良剂，煤油为稀释剂的萃取体系，综合考察了萃取过程中的各种影响因素。萃取和反萃取条件分别为：在pH=2左右，采用10％RNH<,3>Cl-10％正辛醇．正己烷萃取体系，Fe<3+>的萃取率达到99％；以1mol/L的盐酸作为反萃剂反萃负载有机相，单级反萃率可以达到90％左右。破乳条件为： 80℃，NaCl的浓度15g/L，两相在10min即可分层。 通过对D2EHPA和RNH<,2>的萃取效果的对比，得出D2EHPA和RNH<,2>萃取分离金属离子的适宜条件：(1)D2EHPA萃取金属离子的浓度范围广，可以作为萃取较低浓度的萃取剂；但是，反萃取相对较难，需要高浓度的盐酸进行反萃，而且萃取与反萃过程的间隔时间也有要求。(2)RNH<,3>Cl可以有效地从Cl<->浓度很高的水溶液中萃取分离低浓度金属离子。但是，金属离子浓度较高时，采用RNH<,3>Cl作为萃取剂容易产生乳化，需要破乳。反萃取非常容易，用水或者稀盐酸就可以反萃出金属。