某些含氮有机化合物的合成及其反应活性研究

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该论文分两个部分.第一部分描述了新型含氮抗癌药物epothilone B和D的全合成研究,第二部分研究了烯丙位硝基化合物的合成、反应活性以及在有机合成中的应用.在第一部分里,论文对epothilones的化学全合成、生物合成、半合成以及药理活性作了简要的介绍,并且提出了新的合成方法.逆合成分析把epothilone B和D分成三个片断:C1-C6、C7-C14和C15-C21.通过砜偶连反应形成C14-C15键,醇醛缩合反应形成C6-C7键,最后运用Yamaguchi大环内酯化反应关环完成全合成.以容易获得的橙花醇为起始物,经砜化、氧化、选择性还原双键合成了C7-C14片断;又从1,3-二氯丙酮开始,与硫代乙酰胺反应生成4-氯甲基-2-甲基-1,3-噻唑,再经过DMSO氧化生成噻唑醛、噻唑醛与丙醛缩合合成了C15-C21片断.红外和核磁共振谱证实了它们的结构.与其它的合成方法对比,我们的方法条件温和、试剂便宜、操作简单,产率较高,而且该方法适合大规模生产.第二部分运用硝化反应和Henry反应高产率地合成了烯丙位仲硝基化合物.随后发现了新的烯丙位硝基重排反应,运用该反应我们开辟了一条合成烯丙位伯硝基化合物的路线.该路线试剂便宜、操作简便,更重要的是该路线适合带敏感基团如酮基、醛基、酯基等烯丙位伯硝基化合物的制备.用制得的烯丙位伯硝基化合物,进行了烯丙位硝基的功能基团的转化,开辟了一种合成烯丙砜和α,β-不饱和酸的合成路线.最后论文试图以6-甲基-5-庚烯-2-酮为起始物合成丁烯酸内酯的衍生物.
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