济南市大气颗粒物中水溶性无机离子的粒径分布研究

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为了了解山东省省会济南市的大气颗粒物中水溶性无机离子的粒径分布特征,对济南市的大气颗粒物进行了采样,获得不同粒径的大气颗粒物的样品,分析其中的水溶性无机离子成分,包括F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-、Na-、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+,并对气象因素如风速、相对湿度、能见度等进行了观测。研究了济南市一年四季灰霾和非灰霾天气条件下的大气颗粒物质量浓度和主要水溶性无机离子的粒径分布特征,主要结论如下:1.济南市的大气颗粒物污染严重,全年的PM18和PM10质量浓度平均值为136.01μg/m3和229.01μg/m3,PM1o年均质量浓度大大高于国家标准,日均浓度超标率为54%。冬季PM1.8和PM10质量浓度均为四季最高,其次分别是夏季、春季和秋季。冬季和夏季的PM1.8/PM10浓度的比值都要高于春季和秋季。2.PM10和PM1.8的质量浓度与能见度的关系较为显著,随颗粒物质量浓度的增大,能见度明显下降,细粒子(PM18)的质量浓度与能见度的相关性略大于PM10。3.冬季和春季的颗粒物质量浓度的粒径分布为三模态,而夏季和秋季为双模态分布。各个季节粗粒子模态的峰值均在3.2-5.6μm粒径段。冬季和春季的细粒子中有两个峰值,分别位于0.32-0.56gm粒径段和1.0-1.8μm粒径段,秋季细粒子峰值出现在0.56-1.0μm粒径段,而夏季则出现在1.0-1.8μm粒径段。灰霾天气粗粒子与细粒子的质量浓度都显著高于非灰霾天气,而细粒子质量浓度增加的比例更高,说明大气颗粒物中细粒子对灰霾的发生贡献很大。4.济南市全年PM1o中总水溶性离子的质量浓度平均值92.83μg/m3。总水溶性离子质量浓度分别占到PM1o和PM1.8质量浓度的37%和47%。PM1o和PM1.8中的主要离子均为SO42-、N03-和NH4+离子。5.四季灰霾天气的各种水溶性离子的质量浓度均要高于非灰霾天,尤其是二次离子SO42-、NO3-和NH4+。SO42-、NH4+、K+、和Ca2+的质量浓度呈单峰分布,Cl-和NO3-呈双峰分布,其中SO42-、NH4+和K+主要分布在细粒子中,Ca2+主要分布在粗粒子中,Cl-和N03-在粗细粒子中均有明显的峰值。SO42-和NH4+质量浓度的粒径分布基本一致,秋季峰值出现在0.56-1.0μm粒径段,夏季位于1.0-1.8μm粒径段,春、冬季节除主峰外在0.32-0.56μm还有一个隐峰。NO3-的质量浓度呈双峰分布,在粗细粒子中均有明显的峰值,粗粒子峰值出现在3.2-5.6μm粒径段,春秋两季的NO3-在细粒子中的峰值出现在0.56-1.0μm粒径段,夏季峰值出现在1.0-1.8μm粒径段,冬季在细粒子中出现了两个峰值。6.针对典型的灰霾事件分析发现,水溶性离子浓度的变化主要是受风速大小以及气流来源方向的影响。SO42-和NH4+的粒径分布一致,呈现单模态分布,主要是以“凝结模态”或“液滴模态”的形式存在。硫酸盐的浓度与质量中位直径相关性良好。NO3-呈现双模态分布,在粗细粒子中均出现明显的峰值。在细粒子中NH4+可以完全中和细粒子中的SO42-和NO3-。SO42-、NO3-和NH4+的粒径分布昼夜变化较小,昼夜样品的出峰位置一致,细粒子中的SO42-和NH4+白天高于夜间,而NO3-则是夜间较高。
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