【摘 要】
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近年来,聚丙交酯作为一种新型的环境友好型和生物可降解材料受到广泛关注,并被广泛应用于缓释药物递送,可生物降解的缝合线,包装材料和组织工程学。但是,聚合物的物理性质、
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近年来,聚丙交酯作为一种新型的环境友好型和生物可降解材料受到广泛关注,并被广泛应用于缓释药物递送,可生物降解的缝合线,包装材料和组织工程学。但是,聚合物的物理性质、机械性能与降解速率却是高度依赖于聚合物立体选择性。在过去的几年中,已经制备了一系列手性稀土金属配合物,并用于外消旋丙交酯的开环聚合(ROP)反应。而只有少数配合物被证明是具有高立体选择性和高催化活性的优良引发剂。因此,开发用于丙交酯开环聚合的新型手性稀土金属配合物仍是一个理想且具有挑战性的目标。本论文以(S)-1-苯乙胺和(S)-1,2,3,4-四氢萘胺为手性源合成了C1对称性的磺酰胺配体1-3H、1-4H、2-3H、2-4H、2-5H、2-6H,这些配体与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=Y,Yb,Sm,Nd)反应生成新型手性稀土配合物1-13。同时,我们发现稀土金属的离子半径和反应温度对配合物的形成及其结构起着重要作用。例如,配体2-3H、2-4H与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=Sm,Nd)在80°C反应得到单配体配合物(2-4H)-Sm[N(Si Me3)2]2(7)、(2-4H)-Nd[N(SiMe3)2]2(8)。而在反应温度为85°C时,得到双配体配位的配合物(2-3H)-SmN(SiMe3)2(11)、(2-3H)-NdN(SiMe3)2(12)、(2-4H)-NdN(SiMe3)2(13)。配体2-3H、2-4H与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=Y,Yb)反应时,只分离出了含金属离子半径较小的单配体配合物(2-3H)-Y[N(SiMe3)2]2(6)、(2-4H)-Y[N(SiMe3)2]2(9)和(2-4H)-Yb[N(SiMe3)2]2(10)。化合物1-13都经过了各种光谱分析,并通过单晶X射线衍射分析进一步证实了1-13的固态构型。配合物1-13是外消旋丙交酯的开环聚合(ROP)的活性催化剂,在温和条件下可生成杂规的聚丙交酯。同时,大多数配合物可以有效地催化并得到具有较窄的分子量分布,理想的分子量以及中等偏上杂规选择性的聚丙交酯。
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