纳米二氧化钛光催化降解有机磷农药的研究

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有机磷农药废水浓度高,毒性大,所含有毒物质抑制细菌繁殖,使生物处理效果受到影响,而光催化法能有效地将有机污染物降解为无机离子,无二次污染,为有机磷农药废水处理提供了一条新的、有潜力的途径。 甲胺磷在TiO2表面预先吸附对甲胺磷光催化降解影响很大;根据实验结果,得出TiO2吸附甲胺磷的Langmuir吸附等温方程Ce/qe=0.1095 Ce+0.06347;红外光谱分析表明,甲胺磷在TiO2表面吸附时通过磷酰基P=O中的氧与TiO2中的钛形成配位键:根据实验结果,提出了光催化降解过程。 研究了甲胺磷光催化降解影响因素,TiO2的最佳用量;酸性及碱性介质均有利于甲胺磷的降解:随着甲胺磷起始浓度的减小、光强的增大、通入空气量的增大,甲胺磷降解率均增大。加入少量的电子接受体H2O2或Fe3+均能大幅度地提高降解率。 推导出用有机物降解最终产物表示反应速率的公式;甲胺磷起始浓度在7.06~70.56mg.L-1范围内时,其光催化降解为零级反应。用气质联用仪检测到CH3-SO2-SCH3及CH3S-SCH3中间产物:用离子色谱法检测到SO42-、NH4+、NO3-,其中甲胺磷中的氮首先光催化生成NH4+,再进一步氧化为NO3-,据此,提出了甲胺磷光催化降解的可能途径。探讨了用太阳光作光源,太阳光光强为18.2W.m-2时,反应速率常数为0.02132mg.L-1.min-1。光催化降解甲胺磷和水胺硫磷结果表明,硫代磷酰胺类的甲胺磷较硫逐磷酸酯类的水胺硫磷容易降解。 TiO2加入Fe(OH)3胶体中制得复合Fe2O3/TiO2,DRS研究表明TiO2与Fe2O3复合以后,光的吸收性能提高了,且激发波长红移。XRD分析表明铁进入TiO2晶格取代Ti,XPS分析也说明形成了Ti-O-Fe,故本研究提出TiO2与Fe2O3复合的同时也进行了掺杂。光照Fe2O3/TiO2时,光生电子从TiO2表面向Fe2O3转移,同时晶格中缺陷作为电子的陷阱,使TiO2表面电子—空穴对有效分离,从而提高了TiO2的活性。存在Ti3+表面态使活性降低,Fe2O3/TiO2光催化活性并不与表面羟基含量成正比。粒径及比表面积并不是影响Fe2O3/TiO2活性的主要因素,光生电子—空穴对得到有效分离才是主要原因。
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