基于过渡金属催化C-H键活化合成喹啉氮氧衍生物的反应研究

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本论文研究了基于过渡金属催化的C-H键活化合成喹啉氮氧衍生物的反应,取得的主要研究结果如下:1.基于铜催化喹啉氦氧C-H键的磺酰化反应设计了基于铜催化的C-H键活化区域选择性地直接合成2-磺酰喹啉氮氧类化合物的新方法(如Scheme1所示)。该方法以市售便宜的芳基磺酰氯为磺酰化试剂,廉价的铜盐(10mo1%of CuI)为催化剂,以高达91%的收率、高区域选择性地合成出了一系列2-芳基磺酰取代的喹啉氮氧衍生物。根据相关文献报道和取得的是实验结果,推测了该反应的反应机理(如Scheme2所示)。2.基于钯催化喹啉氮氧C-H键的烷基化反应开发出了一种在无碱条件下直接合成2-烷基喹啉氮氧类化合物的新方法(如Scheme3所示)。该方法以5mol%Pd(OAc)2为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,水和四丁基溴化铵(TBAB)为混合添加剂通过喹啉氮氧和醚直接发生交叉脱氢偶联反应,以高达96%的收率合成出了一系列2-烷基取代的喹啉氮氧衍生物,为具有较高经济价值的含喹啉结构的杂环化合物分子的合成提供了新的、简捷的合成路径。反应条件温和、步骤简单、原子经济且环境友好、区域选择性高。通过参考已发表文献,推测了该反应的反应机理(如Scheme4所示)。
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