【摘 要】
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发光金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是化学荧光传感领域最具前景的材料之一。与有机染料或无机量子点相比,发光MOFs具有孔隙率高、比表面积大、结构可修饰、功能可设计等优点。尤其是发光MOFs中的发射中心(包括金属离子或配体)对环境变化极为敏感,从而可以实现高灵敏度的检测。发光MOFs—般对于检测物质具有特异性,因此可以用于检测不同的分子、阳离子或阴离子。
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发光金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是化学荧光传感领域最具前景的材料之一。与有机染料或无机量子点相比,发光MOFs具有孔隙率高、比表面积大、结构可修饰、功能可设计等优点。尤其是发光MOFs中的发射中心(包括金属离子或配体)对环境变化极为敏感,从而可以实现高灵敏度的检测。发光MOFs—般对于检测物质具有特异性,因此可以用于检测不同的分子、阳离子或阴离子。基于发光MOFs优异的性质,本文选择了 Ln(BTC)和MOF-5两种经典的MOFs,通过优化的合成方法制备样品,将两种MOFs分别用于生物标记物2,6-吡啶二羧酸(DPA)和挥发性有机物丙酮的检测,获得了较高的检测灵敏度,具备在实际中应用的价值。具体工作如下:炭疽杆菌是一种非常危险的细菌,其致病性和致死率很高。因此,以快速、灵敏的方式检测炭疽杆菌孢子或其主要生物标记物DPA具有极大的意义。目前,能够用于DPA检测的MOFs种类较少,且影响检测灵敏度的关键因素尚不清楚。在这项研究中,我们成功地合成了一种新型的纳米级镧系荧光MOFs,即Eu/Tb(BTC),所合成的Eu/Tb(BTC)对于DPA表现出优异的检测灵敏度、选择性和精确度。通过对不同Eu/Tb比例样品的微观结构、发光特性和传感性能的全面表征,证明了其具有作为特异性检测DPA的高灵敏度荧光探针(检测限1087 nM)的能力。更重要的是,本文揭示了通过无DPA存在时Eu3+和Tb3+之间的原始能量传递效率大小来调控检测灵敏度的可能途径。这项工作不仅为定性和定量检测炭疽杆菌生物标记物提供了极好的纳米探针,而且揭示了提高检测系统灵敏度的重要思路。丙酮是一种高挥发性的有机物,也是人体新陈代谢的产物之一。检测丙酮浓度对食品、工业安全和人体健康都具有重要的意义。虽然目前关于丙酮检测的发光MOFs材料已有许多报道,但是大多数都是定性检测,在低浓度范围定量检测丙酮的MOFs相对较少。在本文中,我们首先使用微波合成法成功制备MOF-5,再通过后掺杂Eu3+和Tb3+获得功能化的Eu@MOF-5和Tb@MOF-5。基于Eu@MOF-5和Tb@MOF-5优异的荧光性质和对丙酮的特异性作用,可作为高灵敏度荧光探针定量检测丙酮。特别是,当丙酮浓度很小时(0-0.5 vol%),荧光强度的变化(I0/I)与丙酮浓度仍然呈现很好的线性函数关系。这两种荧光传感器的检测限分别为0.028 vol%和0.025 vol%,低于丙酮的职业暴露极限,具有定量检测低浓度丙酮的潜力。
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