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本文选用具有不对称取代基的三氮唑配体与银离子构筑形成系列配合物,在单晶结构详细表征的基础上,研究了相关材料的荧光和吸附等性能,探讨了结构与性能的相关性。全文共分为4章:
第1章介绍了本研究的背景,重点介绍了功能配位聚合物在光学,吸附等领域的研究现状。同时对论文的选题依据做了概述。
第2章以一个可以由温度和客体分子导致配位网络结构发生结构转化的多孔配位聚合物[Ag6Cl(atz)4]OH·6H2O(1,atz=3-amino-1,2,4-triazolate)为基础,采用置换卤离子和三氮唑配体取代基的方法,得到了全系列的同构多孔配位聚合物[Ag6X(Rtz)4]OH·nH2O(1,X=Cl,Rtz=3-amino-1,2,4-triazolate;2,X=Cl,Rtz=3-methyl-1,2,4-triazolate;3,X=Br,Rtz=3-amino-1,2,4-triazolate;4,X=Br,Rtz=3-methyl-1,2,4-triazolate),发现2,3,4三个新化合物也可以发生由客体分子导致的结构转化,其中1和3都产生了5重穿插到6重穿插的配位网络重排,而2和4只发生了配位框架的剧烈扭曲。另外,由温度导致的单晶到单晶的转化的性质并没有在2、3和4这几个配合物上体现出来。本章还研究了这几个配合物在荧光和吸附等方面的性质。
第3章描述了通过改变不对称三氮唑配体的烷基取代基的长度和银盐及溶剂的种类合成了系列具有三连接网络结构的配位聚合物,包括utp-[Ag(mtz)](5),utp-[Ag(etz)](6,etz=3-ethyl-1,2,4-triazolate),sqc5603-[Ag(etz)]·guest(7·G),和sqc5603-[Ag(ptz)](8,ptz=3-propyl-1,2,4-triazolate)。其中,7·G为多孔结构,其孔洞可以填充不同的客体分子或脱去所有客体并产生相应的晶体结构变化。虽然配体取代基长度不同,5和6具有相同的(10,3)-d(即utp)拓扑结构但网络的扭曲程度不同。6与7具有相同的化学组成但结构不同,是一对超分子异构体。8与7具有相同的结构,但因为配体取代基的长度增加了,导致孔洞的体积骤减。此外,本章还对上述各配合物进行了荧光和吸附方面的性质研究。
第4章对整个论文工作进行了简要的总结。