α-MnO2@石墨烯衍生物纳米复合材料制备及氧还原性能研究

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二氧化锰因其来源丰富,形态多样,价格低廉,循环稳定性高,环境友好,含有较多活化中心等优点成为催化氧还原反应(ORR)的首选材料。石墨烯衍生物改性的α-MnO2是一类非常有吸引力的复合材料,可以在多种环境条件下催化电化学反应。本课题以天然鳞片石墨为原料,采用改进的Hummers法制备氧化石墨,通过超声剥离得到氧化石墨烯(GO)。通过调控水热反应温度制备不同形貌α-MnO2与α-MnO2@石墨烯衍生物纳米复合材料。利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、拉曼(Raman)光谱、比表面积(BET)、孔径分布(BJH)和扫描电子显微镜(SEM)等测试方法对产物进行物相和形貌表征。应用紫外可见分光光度计(UV-Vis)表征GO水热反应前后的变化。采用旋转圆盘-环盘电极技术测试α-MnO2与α-MnO2@石墨烯衍生物纳米复合材料催化氧还原反应活性的电化学性能。选取孔雀石绿和龙胆紫两种染料用于分析α-MnO2和α-MnO2@石墨烯衍生物复合材料在催化H2O2分解降解染料过程的催化性能。本课题主要研究结论如下:GO在水热反应温度为100℃时依旧保持其本性,当温度为140℃和180℃时GO被还原为还原氧化石墨(rGO);当固定MnSO4·H2O和KMnO4物质的量比为1:1时,水热法在三种温度下制备的MnO2均为α-MnO2纳米晶相;水热温度100℃合成的α-MnO2@石墨烯衍生物(100-4-G)催化ORR时电子转移数为2,而其他五种材料(100-4、140-4、180-4、140-4-G、180-4-G)催化ORR时电子转移数为4。六种材料对于催化H2O2分解降解染料两种染料脱色率高达100%,100℃合成的α-MnO2@石墨烯衍生物对两种染料降解效果最好;对于催化H2O2分解降解染料的效果,α-MnO2@石墨烯衍生物均比α-MnO2要好。此外,六种α-MnO2催化剂再次用于催化H2O2分解降解染料的反应中,其催化效果与第一次使用时相比基本没有降低,说明α-MnO2催化剂的催化稳定性较高。由于α-MnO2和GO、rGO的协同作用,100℃合成的α-MnO2@石墨烯衍生物表现出较好的催化活性,可作为潜在的ORR催化剂。
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