稀土/嵌段聚合物杂化材料的制备及性质研究

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由于两亲性聚合物特殊的生物性能及可控合成。近年来,对其应用领域的研究越来越多。聚炔类高分子化合物因具有导电、光学数据储存、液晶显示器和光致发光等特性,目前已经大量应用于有机光致发光器件等领域。随着光学信息处理技术的快速发展,寻找与合成具有优异性能的有机光学材料成为全世界研究的热点。我们设计合成了三种聚合物:聚苯乙烯-b-聚肉桂酸-b-聚苯乙烯、聚苯丙炔酸、聚6-(4-羟基-4’-甲氧基偶氮苯)-苯丙炔酸乙酯-b-聚苯丙炔酸,对聚合物的结构进行了表征,对其在有机-水混合溶剂中的自组装行为进行了研究,采用光谱技术探讨了聚合物的生物应用。本论文主要工作如下:1.采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法合成了聚苯乙烯-b-聚肉桂酸-b-聚苯乙烯两亲性三嵌段(PSt-b-PCA-b-PSt)聚合物,通过红外光谱(IR),核磁共振氢谱(1H—NMR)对聚合物结构进行了表征,使用凝胶色谱仪(GPC)测定其相对分子质量。探讨了在THF/H2O(含水量80vo1%)的混合溶剂中两亲性聚合物PSt-b-PCA-b-PSt的自组装行为。荧光光谱研究表明,得出PSt-b-PCA-b-PSt与牛血清白蛋白的相互作用是由复合物所引起的静态猝灭;稀土配合物(Tb(acac)3phen)可通过配位作用修饰到PSt-b-PCA-b-PSt聚合物胶束表面。2.合成了聚苯丙炔酸高分子聚合物,通过红外光谱,核磁共振氢谱(1H-NMR)对其进行了表征。探讨了聚苯丙炔酸在THF/H2O(含水量80vol%)的混合溶剂中的自组装行为。稀土配合物(Tb(acac)3phen)可通过配位作用修饰到聚苯丙炔酸胶束表面。聚苯丙炔酸与牛血清白蛋白之间的相互作用是由形成复合物所引起的静态猝灭;叶酸修饰聚苯丙炔酸与牛血清白蛋白之间发生静态猝灭,说明牛血清白蛋白与叶酸聚苯丙炔酸之间存在着较强的键合力。3.在高纯度无水无氧条件下合成了聚6-(4-羟基-4’-甲氧基偶氮苯)-苯丙炔酸乙酯-b-聚苯丙炔酸,通过红外光谱、1H-NMR、GPC对其进行了表征。偶氮聚炔高分子化合物在THF/H2O比为(a)60vol%(b)70vol%(c)80vol%(d)90vol%四种不同混合溶液中,水含量的多少能影响自组装聚集体的形状和大小。随着水的含量增加,聚集体的形貌尺寸不断缩小。在紫外光的照射下,偶氮苯丙炔酸聚合物发生顺反异构,机理研究表明,其异构机理为反转机理。光谱研究表明,稀土配合物(Tb(acac)3phen)可通过配位作用修饰到偶氮苯丙炔酸聚合物胶束表面。
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