N-杂环卡宾镍、钴配合物的合成、结构及其催化性质的研究

被引量 : 0次 | 上传用户:somlist
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
探索和合成环境友好、稳定、催化活性高的催化剂在有机化学领域具有非常重要的意义。N-杂环卡宾配体(NHCs)由于其给电子能力强、易于制备而且环境友好等特点而成为金属有机化学领域的研究热点。本研究以多齿NHCs为配体,通过金属交换反应合成了一系列稳定的偶联反应金属催化剂。本论文从以下几方面进行了研究。首先,以毗啶官能团化的N-杂环卡宾配体,通过金属交换反应合成了三种多齿NCCN型N-杂环卡宾镍配合物,并且对以上镍化合物和相应的金属交换反应中间体银配合物进行了表征。研究了温和条件(80℃)下对卤代芳烃的Suzuki偶联反应,该类化合物在空气中稳定,即使对惰性氯代芳烃仍具有高的活性和选择性。该类镍催化剂甚至可在室温催化一系列氯代芳烃的Kumada反应,具有适应范围宽,催化剂用量少(2 mol%)的优点。其次,以吡唑官能团化的N-杂环卡宾配体合成了三种双核N-杂环卡宾镍配合物,并且对其进行了表征。以双核镍配合物作为催化剂,首次实现了以N-杂环卡宾镍化合物催化的各种氯代芳烃、杂环氯代芳烃和烯基氯化合物的Negishi反应。在Negishi反应中,双核镍配合物表现出双金属协同催化作用,在较温和的条件下(80℃),0.1-0.5 mol%的双核镍催化剂可以实现各种氯苯的Negishi偶联,产率甚至可以达到当量。这种双金属结构催化剂可以代替价格昂贵的钯盐和环境不友好的膦配体,为有机合成提供一条新的途径。最后,以嘧啶官能团化的N-杂环卡宾配体,通过金属交换反应合成了一系列三价钴化合物,并对它们进行了表征。在金属交换反应中,这些钴化合物均由Co(Ⅱ)氧化成Co(Ⅲ)。在室温下,2 mol%钻催化剂对于溴代芳烃、溴代杂环芳烃、烯基溴与格氏试剂的偶联反应,产率可以达到90%以上
其他文献
从出生时起人们就在逐渐认知周围的环境。通过不断成长和发展,通过学习、接收和提出问题,人们也在被周围环境和自身的经验所塑造。最终我们每一个人可能都对世界有独特的看法
随着我国经济的发展,工业建筑行业也有了很大的发展。为了保证工业建筑的安全,提高工业建筑的使用寿命,更是为了保证人民的生命和财产安全,因此在设计时对工业建筑的防腐和防
本文简述了斯蒂芬·霍金的少年生活、遭受的厄运、成为黑洞主宰者的历程,探讨了其成功的秘诀. This article gives a brief account of Stephen Hawking’s life as a teena
有关伍子胥的文献记载、传说资料和信仰实践极为丰富,研究成果也很不少,但笔者以为犹有未尽之处。本文希望通过引入新的材料和视角,弥补前人研究之不足,并尝试以伍子胥的传说
人类社会经过漫长的发展历程,城镇居民住房已成为社会正常运转的必须要素。在我国,城镇房地产市场的形成始于改革开放初期,经过近30年的快速发展,房地产业已逐渐成为我国国民
《法国中尉的女人》是福尔斯的代表作,也是后现代文学经典,小说通过男女主人公的感情纠葛表达了作者对自由主题的关注,服务于这一主题的是小说独特的对话艺术手法。本文从三
<正> 按经验来看,神学校的每个班级,在四年修道院生活中,总要损失个把学生的。有时是死了人,大家就唱着赞美诗将他安葬,或者遗体由同学护送运回家乡。有时是自己硬要退学,或
本文试图从摄影艺术产生、发展以来对绘画产生的影响的角度出发,总论照片素材自身的特性以及与绘画之间的关系,并分析其对中国山水画创作的影响,为现代山水创作另辟蹊径。文
<正>闲读晚明小品文《呻吟语》,作者吕坤在和友人游圃的过程中,有这样一段对话:友人以花之艳色浓香为第一,余曰:"浓香不如清香,清香不若无香之为香;艳色不如浅色,浅色不如白
<正> 《变形金刚》:汽车人变形出发!《米老鼠和唐老鸭》:演出开始了!《恐龙特级克赛号》:克赛前来拜访!《聪明的一休》:休息,休息一下!《星球大战》:发射麦克瑞一号!《忍者神