基于DGT技术评估稻田土壤中汞的生物有效性

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水稻对甲基汞有很强的富集能力,以水稻为主食的人们有很大的甲基汞暴露风险,稻田汞污染问题一直是研究者在治理和防治汞污染中的重点。要修复治理土壤汞污染,首先需弄清汞在土壤中的生物有效性,汞在土壤中的有效性与其在土壤固-液相界面中的吸附解吸密切相关。目前,孔隙水中汞的分析方法存在步骤繁杂、取样量大、形态易转化等缺点,现有方法无法对稻田土壤孔隙水中易被生物利用的甲基汞浓度进行准确的测定。梯度扩散薄膜技术(DGT)是一种新型的测定元素含量和形态的被动采样技术,具有原位富集,精确测定元素的生物可利用态,样品保存时间长等优点。由于甲基汞的分析难度较大,目前利用DGT技术原位富集甲基汞的方法研究很少。因此,本研究通过选择合适的甲基汞吸附树脂和相应的洗脱试剂,并将其应用到稻田土壤中,初步探究了DGT技术评价稻田土壤中汞生物有效性的可靠性和准确性。研究结果如下:(1)通过比较不同吸附树脂对甲基汞的富集能力,选出TCH-95作为甲基汞最佳吸附树脂。TCH-95树脂的吸附动力学实验表明,吸附率与时间的线性关系较好,TCH-95树脂对甲基汞的吸附主要受吸附时间的影响,其平衡时间为12h。洗脱试剂的筛选结果表明,2%硫脲-0.2 M HCl-4%HAc能够稳定洗脱不同甲基汞累积量的树脂,平均洗脱率为(84.50±2.07)%。(2)比较柱芯法、渗析法和梯度扩散薄膜法,分析稻田土壤孔隙水中的总汞和甲基汞的垂直剖面分布规律,发现柱芯法测定结果波动较大,尤其测定的甲基汞偏低,不能准确表征孔隙水中溶解态汞的浓度。而渗析法和梯度扩散薄膜法两种方法测定稻田孔隙水中的不同形态汞含量,其规律:CDGT(DHg)Peeper(DHg);CDGT(DMe Hg)Peeper(DMe Hg)。说明渗析法能真实的代表孔隙水中总溶解态汞的浓度,且梯度扩散薄膜法可测定孔隙水中易捕获/不稳定的汞形态,很好地表征稻田土壤中汞的生物有效性。(3)结合传统方法和DGT技术调查了万山靠近汞矿区的垢溪和远离汞矿区的茶店稻田土壤、土壤孔隙水中不同形态汞含量,测定了孔隙水中可能影响有效态汞迁移转化的离子浓度,并用DIFS模型模拟汞在土壤中的迁移能力。结果表明,垢溪稻田中汞在土壤固-液相间的迁移能力强,存在活跃的甲基化作用,潜在的生物可利用性强。而茶店稻田中汞在土壤固-液相间的迁移能力弱,无机汞的甲基化作用相对垢溪较弱。DIFS模型模拟,进一步证实了稻田土壤中生物有效态汞是决定甲基汞活化程度的关键因素,表明DGT技术能够很好地表征土壤中生物有效态汞,为进一步评估土壤种植水稻健康风险提供有力手段。
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