苯乙烯—甲基丙烯酸系高吸油树脂的合成与性能及拉胀聚芳酰胺用单体前驱体的制备

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高吸油性树脂是吸油材料家族中最有发展前景的品种,高效、廉价、综合性能优异的高吸油性树脂的开发是吸油材料领域研究中的热点。本文选用苯乙烯作为第一单体,分别与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二酯进行共聚反应制备二元共聚高吸油树脂。选择羟乙基纤维素(HEC)、过氧化二苯甲酰(BPO)和二乙烯基苯(DVB)分别作为聚合反应体系的分散剂、引发剂和交联剂,甲苯作为成孔剂,采用悬浮聚合的工艺,考察了聚合过程的成粒机制,研究了反应时间及温度、引发剂、交联剂、分散剂、原料配比、烷基酯的长度对树脂吸油性能的影响。在显微镜下对树脂吸油前后的内部微观结构进行了观察对比。获得了制备高吸油性树脂的较佳的聚合工艺参数。所制得的二元共聚树脂对甲苯的吸油率分别可达9g/g、12g/g、14g/g,对乙酸乙酯的吸油率分别可达7.8g/g、8.4g/g、10.5g/g。发现树脂内部空间结构及亲油基链段的长度对油品的吸收率起着决定作用,随着烷基侧链长度的增加,共聚树脂的吸油率增大。分子水平上拉胀线型芳酰胺聚合物的制备是制备分子水平拉胀材料的一条创新思路。研究的难点在于,这涉及到诸多单体前驱体的制备。本文在经过筛选和比较的基础上明确了合成拉胀芳酰胺聚合物的反应路线,选择三联苯作为主要的起始原料,分别经过酰化反应、傅-克酰基化反应、羰基还原反应、碘代反应、格氏及偶合反应制备了用于合成拉胀芳酰胺聚合物用的一系列单体前驱体,主要包括正戊酰氯、正戊酰基三联苯、正戊基三联苯、4-正戊基-4’’-碘-三联苯、格氏试剂2,6-二甲基苯基溴化镁和2,6-二甲基-4’’’-正戊基-四联苯。各步反应的收率分别为83.7%、94.3%、72.3%、48.7%、90.2%和10.7%。通过熔沸点测定、红外光谱和核磁共振等手段对所获得的产物进行了表征和确认。对各步反应的反应条件进行了详细的讨论,尤其是对羰基还原、格式试剂的制备等步骤进行了改良和优化,能有效地提高收率和产品纯度。
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