前脱丙烷前加氢催化剂及反应研究

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乙烯工业是世界各国石油化工行业的基础,乙烯技术又是石油化工技术中的重点和关键。我国乙烯装置中使用的前脱丙烷前加氢催化剂一直依赖于进口,这很不利于我国乙烯技术的发展。 前加氢流程对前加氢催化剂的要求较苛刻,即要求前加氢催化剂应具备活性高、乙烯选择性高、低聚物生成量少、稳定性好等优点。 本论文中首先通过添加助剂的方法提高了催化剂的乙烯选择性,扩大了操作窗口。 本论文提出并证明了乙烯选择性高的催化剂其抗CO波动性也好的论点。分析了工业装置反应器在原料CO浓度波动时表现出的状态,验证了当原料中CO浓度大幅度提高,工业装置反应器必然发生漏炔。通过添加助剂改进的催化剂,经试验证明其抗CO波动性明显优于进口参比催化剂。 研究过程中对前脱丙烷前加氢催化剂的飞温过程进行了分析,指出催化剂飞温的直接原因是由原料中乙烯大量加氢造成,提出了飞温的活性位转型理论,同时通过试验观察到活性位的转型点也受原料中CO浓度的影响。 研究了前加氢低聚物生成过程,发现经过低聚物附着的前加氢催化剂在反应中,发生漏炔现象的原因是催化剂的乙烯选择性下降所致。并初步探讨了Pd催化剂在较低温度下形成积碳的原因是低聚物的脱氢过程,此过程同时也提高了乙烷的生成量。借鉴经典的结焦量Voorhies关联式,总结出低聚物的生成量随反应时间的延长而减少。并初步判定提高反应空速,低聚物生成量降低是由于反应物停留时间的缩短。添加助剂降低了催化剂的低聚物生成量,结果优于进口参比催化剂。 为适应工业高空速操作条件的要求,本文还设计了齿形催化剂,其堆积空隙率大于球形催化剂,研究表明在各条件下齿形催化剂的床层压降低于球形催化剂,并且操作空速越高,齿形催化剂床层压降低的优势越明显。由此为工业装置开辟了一条降低催化剂床层压降的途径。
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